高耐热性酚醛环氧树脂的制备及其复合材料的性能研究

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随着航空、航天等工业的迅速发展,对复合材料的耐热性能的要求越来越高,传统环氧树脂固化物的耐热性已不能达到所需的技术要求。因此,开发具有高耐热性的环氧基复合材料,有十分重要的研究意义。第一,本论文利用双酚A和甲醛溶液为原料,通过缩合反应先得到双酚A型酚醛树脂(Bis-ANR),所合成树脂经红外光谱、核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱证实了其结构;然后利用合成的酚醛树脂和环氧氯丙烷(ECH),进一步合成得到双酚A型酚醛环氧树脂(Bis-ANER),合成树脂经红外光谱、核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱等证实了其结构。通过对Bis-ANR和Bis-ANER树脂合成条件的探究,包括酚醛比、催化剂种类、醚化反应温度、醚化反应时间、闭环反应温度、闭环反应时间,及ECH比例,确定了Bis-ANER树脂的较佳合成工艺,所得树脂的环氧值达0.51,平均黏度为117Pa·s。第二,本论文利用双酚A、甲醛溶液和硼酸为原料,合成硼酸改性双酚A型酚醛树脂(Bis-ABNR),所合成树脂经红外光谱、核磁共振谱、凝胶渗透色谱证实了其结构。以Bis-ABNR为固化剂固化Bis-ANER,采用非等温DSC法研究了该体系的固化动力学。利用特征温度确定了体系较佳的固化工艺;利用Kissinger法及Ozawa法对固化反应活化能Ea、并对反应级数n、指前因子A、速率方程进行了计算。按照已确定的固化工艺进行固化,利用差热分析和热重分析测定了固化物的耐热性。研究结果表明,固化产物具有高的玻璃化转变温度(Tg),可达165℃,初始热分解温度(Td)为309.85℃,表现出良好的热稳定性和较高的残炭率。第三,本论文利用二甲基亚砜(DMSO)对高岭土(KL)进行插层改性,利用红外光谱法、X射线衍射分析等手段进行表征,表明DMSO已成功进入KL。以Bis-ANER为基体树脂,Bis-ABNR为固化剂,熔融复合法制备出Bis-ANER/Bis-ABNR/KL-DMSO复合材料,利用差热分析和热重分析测定了复合材料的耐热性。研究结果表明,当高岭土的添加量为5%时,复合材料的Tg为168.7℃,Td可达339.8℃,说明添加一定量的高岭土,可以提高复合材料的耐热性。
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