【摘 要】
:
催化技术在现代化学中占有极其重要的地位,90%以上的化工过程涉及催化剂的使用。贵金属纳米颗粒由于其优异的催化活性及选择性在催化领域内具有广泛的应用,但是由于贵金属元
论文部分内容阅读
催化技术在现代化学中占有极其重要的地位,90%以上的化工过程涉及催化剂的使用。贵金属纳米颗粒由于其优异的催化活性及选择性在催化领域内具有广泛的应用,但是由于贵金属元素储量稀少,设计新型高效的催化剂以提升贵金属利用率成为当前催化领域的研究热点之一。双金属纳米颗粒由于两种金属组分之间的“协同效应”较之单金属纳米颗粒显示出更为独特的催化特性,成为发展设计新型高效催化剂的重要平台。本论文设计制备了多种双金属纳米催化剂,并考察了其在生物质氢化脱氧以及有机合成反应中的应用。首先,研究了双金属纳米催化剂在木质素氢解反应中的应用。引入Ni与金属Pd形成双金属催化剂,温和条件下实现了β-O-4型C-O键高效高选择性氢解。氢解反应的氢源为常压氢气或NaBH4,以NaBH4为氢源时,β-O-4型模板化合物氢解产物中苯酚及环己醇的量可以通过控制NaBH4的量进行调节。在该催化体系中,溶剂型木质素可被选择性氢解生成三种小分子碎片,反应条件温和且产物选择性优越。木质素结构中含有大量CαH-OH结构,可以作为氢解反应的氢源,本论文将Pd-Ni双金属纳米颗粒与MIL-100(Fe)进行结合,利用分子内羟基为氢源,实现了分子内氢转移氢解β-O-4型C-O键。溶剂型木质素在该反应体系下产物为一系列小分子酚及酮类化合物。该催化体系无需额外添加氢源,提供了一种高原子经济性氢解木质素的方法。其次,研究了双金属纳米颗粒在香草醛选择性氢解反应中的应用。香草醛是热解木质素制备的生物油的主要成份,研究香草醛的氢化脱氧对于推进生物油的应用具有重要的指导意义。本论文以活性炭负载的Pd1Ni4双金属纳米颗粒为催化剂,实现了温和条件下选择性氢解香草醛生成2-甲氧基-4-甲基苯酚,对比单金属Pd催化剂,引入金属Ni形成合金提升了催化剂对于中间产物香草醇的氢解效率。随后,探索了双金属纳米颗粒在有机合成反应中的应用。以SiO2负载的Pd1Cu2双金属纳米颗粒为催化剂,室温、无配体条件下实现了炔烃高选择性硅氢化反应。引入Cu与Pd形成双金属催化剂,显著地提升了催化剂的活性及金属Pd的利用率,同时,Pd与Cu之间的电子协同作用有效地促进了硅氢化反应过程,提升了E构型产物的选择性。以Pd-Ni@UiO-66为催化剂实现了醚类化合物C-O键“活化”,温和条件下完成了醚类化合物甲基化及芳基化反应,体现了醚类化合物替代芳基卤化物作为亲电试剂在有机合成反应中的潜在利用价值。最后,以Pd-Ni@MIL-100(Fe)为催化剂实现了四氢喹啉及喹啉之间的可逆转化,脱氢及氢化过程使用同一催化剂及溶剂,130℃氩气保护条件下,四氢喹啉脱氢生成喹啉(“释放氢气”),60℃,0.4 MPa氢气条件下,喹啉氢化生成四氢喹啉(“储存氢气”)。反应以水作为绿色溶剂,脱氢过程中不需要额外添加氢捕获剂,体现了该催化体系在有机合成反应及液体储氢材料中重要的潜在利用价值。本论文设计制备了六个双金属催化体系并应用于生物质氢化脱氧及有机合成反应。通过引入异种金属形成合金,提升了双金属催化剂在生物质氢解中的催化活性及产物的选择性,对于推进生物质的应用具有一定的参考意义。同时,由于两种金属组分之间的“协同作用”,双金属纳米颗粒在有机合成反应中也显现出较高的催化活性,显示了双金属纳米颗粒在催化领域的潜在利用价值。
其他文献
为了解决碳纤维/环氧树脂(CF/EP)复合材料的“层间失效”现象,提高其层间断裂韧性,增强综合性能,本文通过插层增韧的方法对CF/EP复合材料进行了增韧改性。首先,采用液相沉积-空气氧化法制备了针状磁性羟基氧化铁(FeOOH)纳米粒子,并用γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH570)对FeOOH进行表面化学改性。借助傅里叶红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、振动样品磁强计(VSM
背景:由于人们饮食结构与生活习惯的改变,缺血性脑卒中的发病率逐年升高,再加上其致残性、复发性与死亡性均较高,给患者及其家庭带来精神和经济上的双重负担。目前西医常规治疗包括溶栓、取栓、抗板等方法,取得一定的疗效,但致残率仍高,患者生活自理能力恢复情况不理想,治疗上存在一定的局限性。缺血性脑卒中在中医隶属于“中风”范畴,我国医家在探索该病的病因病机、辨证论治及预后研究方面具有悠久历史,多认为该病为气血
边坡稳定性研究是岩土工程领域中的一个重要的课题,对城市地下基坑开挖支护、水利水电、公路路基等工程建设都具有十分重要的意义。传统的极限平衡法和数值方法等确定性分析方法无法用于边坡稳定性的风险评估,且现有的边坡可靠度随机有限元分析主要还是基于平稳随机场的假设,很少考虑土体参数的非平稳性特性。本文针对现有边坡可靠度分析方法中存在的不足,基于随机有限单元法,建立考虑参数空间变异特性的正常固结黏土边坡可靠度
计算机视觉是机器认知世界的基础,是人工智能技术的基本构成。目标追踪作为计算机视觉技术其中一个重要研究方向,其应用领域覆盖范围广泛,包括智能驾驶,智能交通,智能安防,医疗影像等等。由于在跟踪过程中需要处理光照强度改变、遮挡、尺度变化等因素的影响,因此对跟踪器的性能要求较高,如何提高跟踪器的性能,改进跟踪算法,在现阶段仍然具有重要的研究意义。本文旨在研究跟踪-学习-检测(Tracking-Learni
配电网重构(Distribution Network Reconfiguration,DNR)是一种降低线路网损、提高供电可靠性的重要手段。其是通过对配电网线路开关的操作,以优化配电网的网络拓扑,改善原有配电网的运行状态,是配电网领域的重要研究课题。随着大量分布式发电(Distributed Generation,DG)接入配电网,配电网的原有运行方式发生了较大改变,如何充分考虑DG运行特性、降低
地震的发生往往伴随着桥梁等交通系统的破坏,交通中断直接影响着救灾工作的开展,带来更严重的次生灾害,地震灾害的沉痛教训使人们对桥梁工程抗震研究工作逐渐重视。本文结合朔黄铁路桥梁健康监测项目,基于发生过典型大地震的地震调查以及目前国内外对桥梁抗震的研究进展,对地震作用下铁路钢筋混凝土简支梁桥的结构响应和桥梁灾后承载力进行了研究。本文研究的主要内容及结论如下:(1)依据国内外发生过的典型大地震,统计并总
小麦是我国三大主要粮食作物之一,小麦生产对我国粮食安全具有十分重要的作用。长江中下游麦区由于直播水稻面积的扩大、水稻品种生育期偏长及小麦播种期阴雨天气频发,导致小麦播期推迟、生育时期缩短,影响小麦的产量与品质。千粒重是小麦产量构成的三要素之一,千粒重同时受到粒型和籽粒充实度的影响,迟播小麦生长后期高温往往影响灌浆程度,鉴定筛选不同播期间籽粒大小稳定的小麦种质,发掘控制小麦籽粒大小的SNPs,将有助
交通运输发展的过程就是不断提升速度的历史,高速铁路的繁荣发展为铁道运输注入了新的活力和机遇。无砟轨道将列车荷载传递至路基,长期在荷载的作用下,端刺区路基发生沉降,影响部件的使用寿命、线路稳定和行车安全。因此,当端刺区路基发生差异性沉降时,亟需根据无砟轨道特点,对无砟轨道部件进行静力学分析,研究差异性沉降对轨道结构的影响规律,对其设计建造有一定的理论依据。论文的主要工作如下:(1)在国内外无砟轨道发
城市基础设施的建设对地基土承载力的要求日益提高,工程中地基土由于达不到承载力要求而需要加固处理的现象时有发生。微生物诱导碳酸盐沉积(Microbial induced carbonate precipitation,MICP)作为一种新型的改良地基土的方法,利用产脲酶菌的矿化作用析出具有胶结松散土体作用的碳酸钙。因其机制简单且对土体扰动小、耗能低、契合国家可持续发展战略,故具有良好发展前景。本文将
由扬子块体和华夏块体拼接而成的华南地区是热门的地质研究区域,地区广泛分布侵入类花岗岩,经历多期构造运动形成如今矿产储量巨大,种类繁多的现状,其独特的地质格局也显示了深刻而复杂的构造演化过程。研究区位于华南地区114°E-117°E、24°N-26°N,在江西赣州—福建龙岩沿途布下NW-SE方向、分布在华夏陆块上的台站。采集了从2017年至2018年的共52个流动台站波形数据,得到该地区壳幔结构研究