利用磷石膏（主要成份为二水石膏（DH））制备α-半水石膏（α-HH）可以实现磷石膏固体废弃物的资源化利用,具有重要的环境保护价值。在钠盐溶液中可以高效地实现常压下的半水石膏制备,钠离子可以有效地促进DH向α-HH的转化,增强晶体转化驱动力,调节半水石膏晶须质量。并且,各类钠盐添加剂被广泛使用于半水石膏的制备过程中,使用这些添加剂时也会不可避免的引入钠离子。然而,在制备半水石膏材料过程中,钠杂质可能会掺杂进入半水石膏中,对半水石膏产品的性能与应用产生不良影响。为了查明钠杂质在半水石膏晶体中的存在形式,探索钠杂质的形成机理,为促进各类钠盐添加剂在制备半水石膏中的应用,发挥钠盐在制备半水石膏时调节晶型转化动力学和晶须质量的优越性提供一些理论参考,本文通过α-半水石膏制备试验、X射线衍射与X射线荧光光谱等测试方法研究了不同钠盐介质浓度对半水石膏中钠杂质形成以及含量变化的影响。并且,采用密度泛函理论（DFT）研究了半水石膏晶体与表面的结构及性质,考查钠离子在半水石膏（002）、（020）、（200）及（204）表面的吸附行为,研究钠杂质在半水石膏晶体中的掺杂与扩散行为。主要研究结果如下:（1）半水石膏制备过程中所使用的钠盐介质浓度对α-HH产品中钠杂质含量产生重要影响,反应产物中Na2O含量随着钠盐介质浓度的增大而增加。XRD与XRF测试结果表明,钠杂质进入α-HH晶格中以Na2Ca5（SO4）6·3H2O与Na4Ca（SO4）3·2H2O（尤钠钙矾）形式存在。（2）使用密度泛函理论构建了半水石膏（002）表面、（020）表面、（200）表面与（204）表面,计算结果表明半水石膏（002）表面的表面能最大,表面最不稳定;而（020）表面的表面能最小,表面稳定性最好。钠离子可以通过顶位、桥位、穴位以及填充吸附的方式吸附在半水石膏表面上。（3）钠杂质以填隙的方式掺入半水石膏晶体时的杂质形成能最低。并且,以填隙方式掺杂在半水石膏晶体中的钠杂质含量从0.16 wt.%增加到1 wt.%时,杂质形成能变化不大,仍然远低于其他掺杂形式的杂质形成能,表明钠杂质更倾向于以填隙的方式存在于半水石膏晶体之中。（4）半水石膏晶体中存在大量的间隙,这些间隙是钠杂质在半水石膏晶体中进行扩散的主要通道。