锌—稀土异核金属配合物的合成与荧光性质研究

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锌-稀土异核金属配合物由于其稳定的结构,优异的发光性质,被广泛应用在生物分析,医学成像,发光传感,OLED,电信等领域。开发具有高发光量子产率的稀土配合物是当前的研究热点。但是有机配体中C-H,N-H和O-H键的振动往往会猝灭Ln3+的发光。为了解决上述问题,本文首先设计三明治型夹心结构的配合物,将稀土离子封装在空腔中防止溶剂配位;其次设计卤化配体,由于重原子效应可以提升配合物的量子产率,具体如下所示:1.使用5-溴水杨醛缩N,N’-二甲基乙二胺配体(H2L1)分别与二苯甲酰甲烷稀土盐和噻吩甲酰三氟丙酮稀土盐反应,得到两种不同结构的稀土配合物[Zn(OAc)(μ-L1)Ln(DBM)2][Ln=Nd(1),Sm(2),Eu(3),Gd(4),Yb(5)]及[Zn(OAc)(μ-L1)Ln(TTA)2][Ln=Nd(6),Sm(7),Eu(8),Gd(9),Yb(10)]。X-射线单晶衍射分析揭示了配合物呈现三明治型夹心结构。光物理测试表明,配合物2,3,7和8均表现出稀土离子的荧光发射,而配合物1,5,6和10均表现出稀土离子的近红外发射,其中配合物5的量子产率为2.22%。2.使用5-甲基水杨醛缩N,N’-二甲基乙二胺配体(H2L2)与二苯甲酰甲烷稀土盐反应,得到 5 个同构的稀土配合物[Zn(OAc)(μ-L2)Ln(DBM)2][Ln=Nd(11),Sm(12),Eu(13),Gd(14),Yb(15)]。X-射线单晶衍射分析揭示了配合物呈现三明治型夹心结构。光物理测试表明,12和13均表现出稀土离子的荧光发射,而11和15均表现出稀土离子的近红外发射,其中配合物15的量子产率为0.50%。
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