PVDF/SiO2杂化超滤膜的制备及其在中药挥发油分离中的应用

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聚偏氟乙烯(PVDF)具有良好的热稳定性,机械稳定性,耐酸、碱、强氧化剂和卤素的化学稳定性。PVDF超滤膜被广范应用于含油废水处理、饮用水处理等各种水处理过程中,但因其强疏水性导致的膜污染和膜通量下降严重制约着PVDF超滤膜在水处理中的应用。文献报道了多种PVDF膜的改性方法,如表面化学改性,接枝改性,共混改性等,其中通过共混改性和溶胶-凝胶法所得的有机-无机杂化膜兼具有机膜的韧性和无机膜的高强度、化学稳定性,大大提高了膜的性能和使用范围,成为关注热点。本文采用共混法和溶胶-凝胶法来制备PVDF/SiO2有机-无机杂化超滤膜,研究了无机粒子对膜结构和分离性能的影响,并用两种方法制得的杂化膜分离小茴香挥发油和丁香挥发油,比较了两种方法制得的膜在分离中药挥发油中性能的差异。在共混法制备杂化膜实验中,将未改性纳米SiO2、疏水纳米SiO2、亲水纳米SiO2分别加入到PVDF铸膜液中,通过相转化法制得PVDF/SiO2杂化超滤膜,重点探讨了SiO2加入量及上述三种类型纳米SiO2对PVDF杂化超滤膜孔结构、水通量、截留率和抗污染性能的影响。结果表明膜的孔隙率、平均孔径、水通量、截留率和抗污染性均随SiO2含量增加先增后减;SiO2含量为2%时,膜水通量由大至小为:普通纳米SiO2杂化膜、疏水纳米SiO2杂化膜、亲水纳米SiO2杂化膜,抗污染性由大至小为:亲水纳米SiO2杂化膜、普通纳米SiO2杂化膜、疏水纳米SiO2杂化膜。在溶胶-凝胶法制备杂化膜实验中,研究了TEOS含量对PVDF杂化超滤膜孔结构、水通量、截留率、抗污染性能、PVDF晶型等的影响。结果表明杂化膜的孔隙率、平均孔径、水通量和截留率均随TEOS含量的增加先升后降;FI-IR和XRD结果表明TEOS水解产生的无机粒子SiO2对PVDF的晶型有影响,当TEOS含量超过20%时,PVDF由p晶型向α晶型转化。将两种方法制得的膜用于分离小茴香挥发油和丁香挥发油,以COD脱除率和油通量为指标,比较两种方法制备的PVDF/SiO2杂化膜在分离中药挥发油中的性能,研究结果表明:溶胶-凝胶法所得杂化膜对中药挥发油的COD脱除率比共混法所得杂化膜要低,但油通量却明显大于共混法所得杂化膜。
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