壳聚糖基缓释型药物载体的合成、表征及其性能研究

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本论文以乳糖酸作为导向基修饰壳聚糖,设计并合成了三个系列的壳聚糖基药物缓释载体,表征其结构,并以5-氟尿嘧啶为模型药物构建了载药缓释体系,研究了其在体外的释药行为。具体内容包括以下几个部分:(1)设计并合成了3个系列的新型壳聚糖基药物缓释载体,分别是:i)二肽修饰的壳聚糖基药物缓释载体;ii)羧乙基修饰的壳聚糖基药物缓释载体;iii)赖氨酸修饰的壳聚糖基药物缓释载体。其中共得到8个新化合物,产物结构经IR、UV-Vis、LC/MS或1_H NMR表征。(2)依据自组装原理运用透析法制备了分支状壳聚糖-5-氟尿嘧啶(6)的微球,用激光衍射法测定了微球粒径,用SEM测定了微球形态。微球的平均粒径为4μm,球形规整,分散性较好。(3)对部分化合物的合成条件进行了优化:i)溴乙酰苯丙氨酸(1)的最佳合成条件: pH值10~11,温度-4℃,反应时间1.5h;ii)采用微波加热方式合成中间体N,N-二羧乙基壳聚糖,固定功率550W,微波加热最适宜时间为50 min,反应速率是常规加热的260倍,取代度为1.13;iii)研究了分支状壳聚糖-5-氟尿嘧啶(6)的合成条件,探讨了成交联副反应的机理,常温下最佳反应时间为24h。(4)用UV-Vis测定了载药缓释体系的载药量及药物体外释放性能。i)分支状壳聚糖-5-氟尿嘧啶(6)的载药量(w/w)为10.60%,在碱性释放介质(pH为7.4的PBS溶液)和酸性释放介质(pH为1.2的盐酸氯化钾溶液)中,维持零级释放的时间分别为42h、34h,182h累计释药百分率分别为57.40%、77.86%;ii)分支状壳聚糖-5-氟尿嘧啶微球的载药量为13.21%,药物包封率为26.1%,在碱性和酸性释放介质中,分别在开始10h和6h有轻微突释现象,突释阶段累积释药百分含量分别为19.93%、23.82%,182h累计释药百分率分别为58.89%、79.33%;iii)分支状乳糖酰壳聚糖-5-氟尿嘧啶(7)的载药量为7.48%,在碱性和酸性释放介质中,维持零级释放的时间分别为34h、28h,182h累计释药百分率分别为65.45%、87.51%;iv)分支状壳聚糖赖氨酰-5-氟尿嘧啶(10)的载药量为9.17%;v)分支状四乳糖酰壳聚糖-5-氟尿嘧啶(13)的载药量为1.63%,在碱性和酸性释放介质中,维持零级释放的时间分别为64h、24h,184h累计释药百分率分别为71.97%和82.34%。
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