【摘 要】
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Br?nsted酸是一类非常重要的有机小分子催化剂,现已广泛应用于各种有机反应。近年来,随着手性Br?nsted酸催化剂的日益丰富以及不对称Br?nsted酸催化策略的不断完善,手性Br?ns
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Br?nsted酸是一类非常重要的有机小分子催化剂,现已广泛应用于各种有机反应。近年来,随着手性Br?nsted酸催化剂的日益丰富以及不对称Br?nsted酸催化策略的不断完善,手性Br?nsted酸催化越来越受到化学家们的重视,已成为构筑各种手性骨架的重要工具。本论文以三级芳胺为研究对象,采用C-H键直接官能团化策略,利用手性Br?nsted酸催化,成功实现了三级芳胺的不对称傅克烷基化;另外,通过发展Br?nsted酸催化与光氧化还原催化的协同催化策略,顺利实现了环状三级芳胺α-位的C(sp~3)-H键直接酰胺化。具体内容分为三部分来论述。第一章,首先简单介绍了Br?nsted酸和手性磷酸催化剂的类型和研究现状;随后,根据手性磷酸催化与底物作用机理不同,分两方面介绍了手性磷酸催化剂在傅克烷基化反应中的应用;最后,对可见光氧化还原催化与Br?nsted酸催化的协同催化策略的研究现状进行了归纳总结,并对目前存在的问题进行了深入分析。第二章,鉴于螺环刚性骨架在控制反应立体化学选择性方面的优势,首先对螺环骨架手性磷酸催化剂在不对称有机合成中的应用实例进行了总结和分析,并发现简单芳胺类化合物的不对称傅克烷基化依然是该领域的一大挑战。因此,本文设计并发展了一种手性磷酸催化的三级芳胺不对称傅克烷基化反应。该反应以亚胺作为底物,在手性磷酸催化剂的作用下,不仅成功实现了对简单芳胺类化合物的不对称傅克烷基化,而且丰富了手性Br?nsted酸催化的碱性底物的不对称傅克烷基化反应研究。随后,本文又对该反应的普适性和在合成中的应用进行了考察。第三章,基于酰胺骨架在有机合成、药物、农药、以及材料等领域的重要用途,我们设计了一种利用可见光氧化还原催化和Br?nsted酸催化的协同催化策略,实现了环状三级芳胺α-位的C(sp~3)-H键的直接酰胺化。经过一系列的条件优化,可以在温和条件下得到了一系列含有氮杂环的α-氨基酰胺衍生物。
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