【摘 要】
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近年来,由于过渡金属磷化物不仅具有某些贵金属催化剂的性质,而且还具有相对于过渡金属碳化物和氮化物更好的催化性能。所以,过渡金属磷化物在某种意义上来说,具有潜在的研究价值与良好的研究前景。在本次研究中,首次将磷化钼(MoP)用作甲烷部分氧化反应(POM)的催化剂,并将其在甲烷部分氧化反应(POM)上的催化性能与在甲烷二氧化碳重整反应(DRM)上的催化性能进行了比较研究。研究表明,MoP相是POM和D
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近年来,由于过渡金属磷化物不仅具有某些贵金属催化剂的性质,而且还具有相对于过渡金属碳化物和氮化物更好的催化性能。所以,过渡金属磷化物在某种意义上来说,具有潜在的研究价值与良好的研究前景。在本次研究中,首次将磷化钼(MoP)用作甲烷部分氧化反应(POM)的催化剂,并将其在甲烷部分氧化反应(POM)上的催化性能与在甲烷二氧化碳重整反应(DRM)上的催化性能进行了比较研究。研究表明,MoP相是POM和DRM反应上的主要活性位,并且当越来越多的MoP相转化为Mo2C相(非主要活性位点)时,MoP催化剂的活性会越来越低,从而因为MoP催化剂的大量氧化而导致其迅速失活。所以,MoP催化剂的这种氧化还原循环在整个甲烷重整反应期间对于保持MoP催化剂结构的合理性起到了至关重要的作用。此外,通过实验发现相比于DRM反应,MoP催化剂在POM反应上拥有更好的催化活性与稳定性,而这种催化活性与稳定性归因于MoP催化剂上POM反应具有更高的H2产率,从而促进和维持了MoP体系在POM反应上的氧化还原循环。另外,我们开发了一种用于CO选择性氧化反应(PROX)上的氧化铝负载的磷化钴催化剂(Co2P/γ-Al2O3),并考察了Co负载量对Co2P/γ-Al2O3催化剂的PROX性能影响。首先,本文采用H2-程序升温还原法将一系列不同Co负载量(3-40 wt%)的前驱体制备成Co2P/γ-Al2O3催化剂(分别标记为CoP-3、CoP-10、CoP-20以及CoP-40);然后,在富氢气氛的条件下考察了不同Co负载量的Co2P/γ-Al2O3催化剂上CO选择性氧化(PROX)反应的催化性能。实验结果表明:Co2P/γ-Al2O3催化剂在PROX反应上的催化性能与它们的Co负载量有关,并且10 wt%Co2P/γ-Al2O3催化剂在反应温度为220 oC时表现出最佳的PROX催化性能,而这种最佳的催化性能归因于其具有比表面积高、粒径小以及活性位数量多的微观结构特点。
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