【摘 要】
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本论文是关于菊酯类农药七氟菊酯的合成和工艺优化的研究,重点优化了重要中间体四氟对甲基苄醇的合成工艺,并对目标产物七氟菊酯的合成路线进行了改进。以四氯对苯二甲酸为原
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本论文是关于菊酯类农药七氟菊酯的合成和工艺优化的研究,重点优化了重要中间体四氟对甲基苄醇的合成工艺,并对目标产物七氟菊酯的合成路线进行了改进。以四氯对苯二甲酸为原料,经酰氯化、氟化、酯化、还原、溴化、还原六步反应合成了四氟对甲基苄醇。四氟对甲基苄醇再经氯化、与(z)-(1RS,3RS)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙甲酸(功夫酸)酯化合成了七氟菊酯。重点对工艺路线中溴化、还原反应进行了优化。以甲苯为溶剂,四氟对苯二苄醇与氢溴酸反应制得四氟对溴甲基苄醇,将氢溴酸的用量从四氟对苯二苄醇的摩尔量10倍降低至5倍,并且使产品收率从88.13%提高到90.07%。四氟对溴甲基苄醇被镁粉和甲醇还原生成四氟对甲基苄醇,通过采用替代溶剂,将镁粉的用量减少到原工艺的四分之一,收率由78%提高到96%。设计并采用四氟对甲基苄醇先氯化得到四氟对甲基苄基氯,收率为95.28%,再与功夫酸反应制备七氟菊酯的新路线,收率为91.86%,避免了原工艺中价格昂贵的DCC,产品纯度大于96%。优化后总收率从52.94%提高到60.10%,获得了一条适合工业化合成七氟菊酯的工艺路线。
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