Pd-Ni/γ-Al2O3催化四甲基二丙烯三胺的合成研究

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四甲基二丙烯三胺(3,3’-iminobis(N,N-dimethylpropylamine))是一种重要的化工原料,可作为聚氨酯催化剂,环氧树脂固化剂,环氧促进剂以及用于医药中间体和表面活性剂的合成。本文拟采用二甲氨基丙腈与二甲基丙二胺为原料,使用纳米双金属催化剂催化合成四甲基二丙烯三胺。对于二甲氨基丙腈与二甲基丙二胺选择性加氢偶联生成四甲基二丙烯三胺反应,本论文中使用的负载型双金属纳米催化剂,采用浸渍法将活性组分金属Pd和Ni负载于载体γ-Al2O3制备而得。Pd-Ni/γ-Al2O3与传统的单金属纳米催化剂Pd/y-Al2O3相比,其表现出了更为卓越的催化性能。我们在制作过程中掺杂了金属Ni,大大的降低了贵金属Pd的使用量。同时我们采用X射线衍射仪(XRD)、X射线光电能谱(XPS)以及投射电镜(TEM)等检测手段对催化剂进行了表征分析。确认了Pd-Ni/γ-Al2O3双金属纳米催化剂颗粒较为均匀的分散在载体的表面,金属镍的加入加大了金属钯的分散程度。确定了金属Pd与金属镍形成了介于单质和氧化物之间的价态Pd-Ni合金,并确定颗粒尺寸在10 nm左右,双金属合金的形成使催化剂表现出更加卓越的催化能力和稳定性。在加氢偶联反应研究中,我们对催化剂进行了筛选,还考察了反应的氢气压、反应温度、催化剂用量等因素对加氢偶联反应的影响。经过大量的实验研究,最佳反应条件是:Pd-Ni/γ-Al2O3作为催化剂且催化剂中Pd和Ni的摩尔比为1:2,反应中不需要添加溶剂,反应氢气压为2.0MPa、温度为120℃、催化剂用量为2.0wt%(原料的总质量),反应8h,二甲基丙二胺与二甲氨基丙腈的转化率为40%且四甲基二丙烯三胺的选择性高达90%以上。
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