含锂、硼的水盐体系LiCI—Li2B4O7—H2O、MgB4O7—H2O 298.15K下的热力学性质研究

来源 :中国科学院青海盐湖研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lvguanghuang
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本论文用锂离子选择电极和经典Ag-AgCl电极测定了298.15K下LiCl-Li2B4O7-H2O体系中离子强度范围为0.01-2.50mol·kg-1,不同Li2B407离子强度分数(Yb)的LiCl的平均活度系数。由实验数据,用迭代法及多元线性回归法,求取了Li2B4O7的化学计量离解平衡常数Km、热力学离解平衡常数K、化学计量缔合平衡常数Km1及Pitzer,离子作用参数,存在缔合平衡和离解平衡的情况下,Pitzer,参数拟合方程的计算值与实验值比较标准偏差分别为0.0147、0.0500。同时该实验结果在0.01-0.50mol·kg-1离子强度范围内与298.15K下LiCl-Li2SO4-H2O体系LiCl平均活度系数的变化趋势进行了比较,得到LiCl在Li2B4O7介质中平均活度系数随Yb的增大而增大,而在Li2SO4介质中则减小。 对原有的等压装置进行了改进,增设了密闭移动加盖结构;检验了用改进的装置进行低浓度体系等压测定的可靠性;用此方法测定了298.15K下MgB4O7—H2O体系从未饱和、饱和到过饱和溶液的等压平衡浓度,提供了水活度、渗透系数及溶解度数据;揭示了MgB4O7溶液性质的变化规律,溶液的水活度和渗透系数随离子强度的增大而减小,在同一浓度条件下MgB4O7溶液水活度明显低于NaCl、CaCl2,表明MgB4O7与水的相互作用强于NaCl、CaCl2,其水溶液中聚硼氧配阴离子可能存在较复杂的聚合平衡反应。
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