【摘 要】
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本论文采用不对称二聚体的结构方式,以手性扁桃酸作为中心,合成了两个系列的液晶二聚体,考察了分子刚性、端基极性对性能的影响。本文共合成了 8个中间体:4-丁氧基苯甲酸（QBA）、4-（（4-丁氧基苯甲酰）氧基）苯甲酸（QBBA）、2-（4-丁氧基苯甲酰氧基）-2-苯基乙酸（QBMA）、2-（（4-（（4-丁氧基苯甲酰）氧基）苯甲酰基）氧基）-2-苯乙酸（QBBMA）、对苯甲酰氧基苯酚（B2）、4-三
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本论文采用不对称二聚体的结构方式,以手性扁桃酸作为中心,合成了两个系列的液晶二聚体,考察了分子刚性、端基极性对性能的影响。本文共合成了 8个中间体:4-丁氧基苯甲酸（QBA）、4-（（4-丁氧基苯甲酰）氧基）苯甲酸（QBBA）、2-（4-丁氧基苯甲酰氧基）-2-苯基乙酸（QBMA）、2-（（4-（（4-丁氧基苯甲酰）氧基）苯甲酰基）氧基）-2-苯乙酸（QBBMA）、对苯甲酰氧基苯酚（B2）、4-三氟甲基苯甲酸-4-羟基苯酯（FB2）、4’-羟基-[1,1’-联苯]-4-三氟甲基苯甲酸酯（FB3）和2-羟丙基-4’-[4-（三氟甲基）苯甲酰氧基]联苯-4-羧酸酯（PFB3）。QBMA分别与苯酚（B）、对羟基苯腈（BCN）和对羟基联苯腈（BBCN）反应,QBBMA与对羟基联苯腈（BBCN）反应,合成了 CN系列不对称液晶二聚体:4-丁氧基苯甲酸-2-氧代-2-苯氧基-1-苯基乙酯（QBMA-B）、2-（4-氰基苯氧基）-2-氧代-1-苯基乙基-4-丁氧基苯甲酸酯（QBMA-BCN）、2-（4’-氰基-[1,1’-联苯]氧基）-2-氧代-1-苯基乙基-4-丁氧基苯甲酸酯（QBMA-BBCN）和4-(（2-（4’-氰基-[1,1’-联苯]氧基）-2-氧代-1-苯基乙氧基）苯基-4-丁氧基苯甲酸酯（QBBMA-BBCN）。QBMA分别与B2、FB2、FB3和PFB3反应,合成了 F系列不对称液晶二聚体:2-[4-（苯甲酰氧基）苯氧基]-2-氧代-1-苯基乙基-4-丁氧基苯甲酸酯（QBMA-B2）、4-[2-（4-丁氧基苯甲酰氧基）-2-苯基乙酰氧基]-4-三氟甲基苯甲酸苯酯（QBMA-FB2）、4’-[2-（4-丁氧基苯甲酰氧基）-2-苯基乙酰氧基]-[1,1’-联苯]-4-三氟甲基苯甲酸酯（QBMA-FB3）和1-[2-（4-丁氧基苯甲酰氧基）-2-苯基乙酰氧基]丙烷-4’-（4-（三氟甲基）苯甲酰基）-[1,1’-联苯]-4-羧酸酯（QBMA-PFB3）。采用红外光谱分析（IR）对中间体和两个系列液晶二聚体进行结构表征;采用示差扫描量热计（DSC）和热台偏光显微镜（POM）对中间体和两个系列液晶二聚体进行了液晶性能表征;采用X-射线衍射分析对液晶中间体和F系列进行了液晶类型的分析。所有合成的中间体和两个系列的液晶二聚体都符合分子设计。QBMA、QBBMA和B2为非液晶中间体,QBMA-B为非液晶二聚体,其余所合成的化合物均具有液晶性。QBMA-BCN为热致单变向列相液晶;QBMA-BBCN热致双变向列相液晶;QBBMA-BBCN为热致双变胆甾相液晶;QBMA-B2和QBMA-FB2都为热致双变向列相液晶;QBMA-FB3热致双变近晶相液晶;QBMA-PFB3为热致单变向列相液晶。CN系列的研究结果表明:氰基的加入和分子刚性的增加有利于液晶相的形成和稳定。四个不对称二聚体受分子量、极性、刚性和分子构象的共同影响,熔点先升高后下降。扁桃酸的引入能够诱导二聚体产生胆甾相,但要注意分子构象的影响。F系列研究结果表明:F系列四个不对称液晶二聚体的熔点受分子量、极性、刚性和分子形状共同影响呈现出先升高后下降的趋势。F3C极性基团不仅影响二聚体的热性能同时也增加了分子间作用力,有形成近晶相的趋势。
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