论文部分内容阅读
联接链是Gemini表面活性剂丰富聚集行为的关键所在。虽然长期以来人们对长刚性联接链Gemini分子的关注很少,但为数不多的研究已表明这类分子具有独特的自组织规律,如界面吸附的“时间效应”,良好的构筑线状胶束的能力等。我们课题组还发现长刚性联接链Gemini表面活性剂C12φ2C12在低浓度下形成了一种特殊的网状聚集体,在此基础上,本文考察了添加剂对Cmφ2Cm(m=10.12)聚集行为的影响。研究内容如下：1)以DLS(动态光散射)为主要方法研究了盐对C12φ2C12网状聚集体的影响。结果表明网状聚集体对盐敏感,在少量盐作用下即可迅速转变为核-壳结构胶束。这是因为反离子通过静电作用与C12φ2C12头基进行结合,破坏了网状聚集体脆弱的亲水亲油平衡。盐反离子的荷电密度越高,转变效率越高。Bu4NBr因其与C12φ2C12尾链之间附加的疏水作用,转化效率甚至超过了NaCl.2)以DLS法、流变等方法研究了季铵阳离子表面活性剂CnNBr对Cmφ2Cm(m=10.12)网状聚集体的影响。结果表明与盐相比,更少量的CnNBr就能促使网状聚集体转变为线状胶束,并且呈现出快速的生长趋势；继续加大CnNBr浓度,进一步改善了Cmφ2Cm的分子几何,线状胶束转变为囊泡。计算了体系的有效排列参数Peff,从理论上证实了线状胶束和囊泡的生成。以上结果得益于Cmφ2Cm近柱状的分子几何以及CnNBr对其分子几何的改善。3)采用浊度法、DLS法研究了Cmφ2Cm/CnNBr囊泡的升温聚集现象。结果表明Cmφ2Cm和CnNBr尾链越短,囊泡临界聚集温度(Tc)越低；改变两个组分的摩尔比或加入NaBr都不能有效降低Tc,这是因为囊泡聚集是由Cmφ2Cm尾链之间的疏水作用引起：温度高于Tc时,Cmφ2Cm将一条尾链伸出构成囊泡的分子层,与相邻囊泡伸出的尾链之间产生疏水作用,进而导致囊泡聚集。