【摘 要】
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甲壳型液晶高分子的进展,相对其在结构上的研究,其功能性研究相对落后,因此,研究功能性甲壳型高分子具有更大的前景与意义。而通过分子结构的设计可以得到具特殊功能的聚合物,这也是目前甲壳型聚合物领域的热点。本文选取甲壳型高分子作为研究对象,通过设计分子结构,引入不同的功能基团,并结合共轭聚合物的理念,设计合成出一系列新型甲壳型结构聚合物,其中共轭甲壳型聚合物具有光电功能,并对其热稳定性及光电性能进行了初
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甲壳型液晶高分子的进展,相对其在结构上的研究,其功能性研究相对落后,因此,研究功能性甲壳型高分子具有更大的前景与意义。而通过分子结构的设计可以得到具特殊功能的聚合物,这也是目前甲壳型聚合物领域的热点。本文选取甲壳型高分子作为研究对象,通过设计分子结构,引入不同的功能基团,并结合共轭聚合物的理念,设计合成出一系列新型甲壳型结构聚合物,其中共轭甲壳型聚合物具有光电功能,并对其热稳定性及光电性能进行了初步的研究。(1)与传统的乙烯基对苯二甲酸二酯类甲壳型液晶高分子不同,将中心桥键的酯键替换为酰胺键,并在侧基液晶基元两端引入异辛烷氧基,设计了一种含酰胺键及长支烷氧基尾链的新型甲壳型高分子。用傅里叶红外光谱仪和核磁共振氢谱确定了其结构,并用热重分析(TGA)和差示扫描量热仪(DSC)对其热性能进行了初步的研究。TGA表明,其分解温度为378.7℃。DSC数据中,玻璃化转变温度并不明显,热台偏光显微镜(POM)也未发现液晶的双折射现象,紫外光谱吸收仅有一狭窄的吸收峰,并未出现较好的光物理性能。(2)通过Suzuki和Stille偶联反应聚合得到两种甲壳型共轭聚合物,选用包含氰基的三联苯液晶基元作为侧链,以噻吩和苯并二噻吩作为聚合物的主链,并在苯并二噻吩苯环空位上引入不同的基团,合成了两种具有二维共轭结构的甲壳型共轭聚合物PBDTTTP-CN、PBDTDTTTP-CN。两种聚合物在氯仿等溶剂中溶解性良好,TG/DTA测试表明两种聚合物均具有良好的热稳定性,紫外测试显示两种聚合物在280 nm~570 nm范围有较强的吸收,具有良好的光物理性能。电化学测试表明聚合物的带隙较低,在2.10 e V-2.15 e V之间。由此可见,通过在甲壳型高分子的主链上引入功能基团形成甲壳型共轭聚合物能使甲壳型聚合物获得良好的光电性能。(3)结合给体(D)-受体(A)结构和甲壳型共轭聚合物的理念,以侧链三联苯末端基团烷氧基作为给体单元,主链中苯并噻二唑作为受体单元,并在主链中增加噻吩桥,合成了两种甲壳型D-A共轭聚合物PBTTTP-C8和PBTDTTTPC8。两种聚合物在氯仿等溶剂中具有优异的溶解性,TG/DTA测试表明两者均具备良好的热稳定性,紫外吸收光谱表明,两种聚合物的吸收峰主要在250~600 nm之间,在紫外和可见光区均有良好的吸收,由荧光光谱可知,PBTTTP-C8与PBTDTTTP-C8分别发橙光和红光。电化学CV曲线显示,两种聚合物的带隙分别为2.60 e V和1.95 e V。因此,增加聚合物的共轭度,可以使聚合物的紫外吸收光谱红移,且可以使聚合物带隙降低。
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