论文部分内容阅读
手性含氮化合物结构单元广泛存在于天然产物骨架、合成药物、小分子催化剂和配体中。因此,发展高效、符合绿色化学和原子经济性的含氮化合物的新合成方法具有重要的意义。通过自然界中含量丰富的烯烃类化合物胺化官能化在高效构建C-N键的同时,可以制备需要多步转化才能合成的复杂化合物,具有非常高的步骤经济性。本论文主要致力于开发新颖的非活性烯烃活化模式以构建结构多样的手性含氮化合物。 烯烃氢胺化是一种直接构筑C-N键的方法。论文的第二章介绍了手性磷酸催化1,3-二烯高区域选择性、高对映选择性(up to96% ee)的氢胺化反应,以高收率(up to93%yield,>20∶1 E/Z)获得了一系列吡咯烷化合物。通过单晶衍射确认了产物的绝对构型。底物分子中的硫脲基团同时作为活化基团和导向基团与手性磷酸和双键通过多氢键协同作用,在反应的手性诱导中起到了重要的作用。 利用自由基的高活性和高选择性,论文的第三章发展了由铜催化烯烃三氟甲基化引发1,5-H迁移/C-H键官能化的串联反应,一步反应构筑C-CF3键和C-O键。这种策略提供了一种高收率(up to94%yield)、高区域、高化学选择性的构建三氟甲基化N,O-缩醛胺的合成方法,底物普适性良好。 论文的第四章介绍了由铜催化烯烃三氟甲基化引发1,5-H迁移/Friedel-Crafts反应,同时构筑C-CF3键和C-C键。利用Cu/手性磷酸协同催化体系在温和的反应条件下以中等收率(up to79%yield)、良好的对映选择性(up to88% ee)获得了具有光学活性的三氟甲基化吲哚衍生物。