功能化共价有机框架材料:设计合成、表征及应用

来源 :兰州大学 | 被引量 : 17次 | 上传用户:yjqycq
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文主要对功能化共价有机框架材料(Covalent Organic Framework, COF)的设计合成、表征及应用进行了探索研究。结合COF材料的自身优点,本论文实现了功能化COF材料在催化和传感领域中的应用。相应地,本论文可分为两部分内容:第一部分:共价有机框架催化剂的设计合成、表征及应用多孔材料因具有大的比表面积、分散的催化活性位点等优势而被广泛地用于工业催化剂。作为晶型多孔材料的一种,共价有机框架材料是由共价键连接的、结构有序的纯有机多孔材料,也被称为“有机分子筛”。虽然这种功能可控的有序孔材料在催化领域具有有很好的潜在应用价值,但是目前该领域的研究工作主要集中在设计合成新的COF结构上,而对COF材料在催化上的应用研究尚未见报道。在本论文的第二章和第三章中,我们对功能化COF材料在催化上的应用进行了探索研究,实现了功能化COF材料在金属催化和不对称催化中的应用,从而拓展了COF材料在多相催化中的应用,为共价有机框架催化剂的设计合成及应用提供了新思路。在本论文的第二章中,我们以简单廉价的均苯三甲醛和对苯二胺作为构筑基元,采用“bottom-up’’策略,一步构建了孔道上含有亚胺键的COF-LZU1材料,通过与醋酸钯的配合形成具有催化活性位点的Pd/COF-LZU1材料,从而实现了COF材料在催化领域中的首次应用。Pd/COF-LZU1在催化Suzuki和Heck反应中呈现出非常好的活性(产率为96—98%)和底物适用性,而且可以很好的回收再利用三次以上而不失活性。与配位键连接的MOF材料相比,由共价键连接的COF-LZU1材料在络合Pd离子后催化的Suzuki反应中呈现出更好的催化活性和稳定性。在本论文的第三章中,我们以炔基功能化的构筑基元构建了炔基功能化的COF-42-Alkynyl材料,然后通过后修饰的方法将手性吡咯烷小分子催化剂接入到COF的孔道内,制备出具有手性催化剂功能化的COF-42-THP材料,并实现了该材料在不对称催化中的应用。实验结果表明,COF-42-THP在不对称Michael反应中呈现出较好的催化活性。与类似的均相小分子催化剂相比,COF-42-THP呈现出较好的立体选择性,而且可以很好的回收再利用。第二部分:共价有机框架传感器的设计合成、表征及应用荧光传感器主要是由一个荧光团和一个客体分子接受器组成。其中,荧光团起到信号传输的作用,而客体分子接受器则起到客体识别的作用。由于具有延展的大π-共轭结构和功能可控等优点,COF材料是一类理想的可以将荧光团和接受器融为一体的荧光传感器。但是目前对功能化COF材料在传感器领域的研究工作还很少。在本论文的第四章和第五章中,我们对功能化COF材料在传感中的应用进行了探索研究,实现了COF材料在金属离子和小分子传感上的应用,从而为共价有机框架荧光传感器的设计合成及应用提供了新策略,为拓展功能化COF材料在环境中的应用提供了新思路。在本论文的第四章中,基于硫醚基团对汞离子的特有亲和性,我们设计合成了硫醚功能化的构筑基元,并采用"bottom-up"的构建策略,制备出具有汞离子检测和移除功能的腙键连接的COF-LZU8材料(其中COF骨架作为荧光团,而硫醚功能基团作为汞离子接受器),从而实现了COF材料在金属离子传感器中的首次应用。实验结果表明,COF-LZU8材料在汞离子的检测和移除中呈现出较好的灵敏度和较高的选择性,可以在水溶液中有效地移除有毒金属汞离子,而且可以很好的回收再利用。我们通过XPS和固体核磁等手段证明了COF-LZU8材料在汞离子检测中结构-活性之间的关系:COF-LZU8材料对汞离子的选择性检测来自于硫对汞的特有亲和性。在本论文的第五章中,基于硝基化合物的缺电子性及其与羟基容易形成氢键的特点,我们设计合成了多羟基功能化的构筑基元,并采用"bottom-up’’的构建策略,制备出具有2,4,6-三硝基苯酚(TNP)检测功能的COF-LZU10材料。实验结果表明,COF-LZU10材料对TNP具有很好的检测灵敏度和很高的选择性,而且可以很好的循环利用。
其他文献
针对室内强噪声环境高精度、高顽健性定位问题,把顽健估计理论和变尺度法应用于室内定位,提出了基于顽健估计的室内节点定位算法。该算法依据余差大小,采用权值自适应调整机制,对有效测量数据进行保权处理,对可利用测量数据进行降权处理,对有害测量数据进行淘汰处理。采用具有2次收敛特性的变尺度法对目标代价函数进行最小优化,实现节点快速定位。实验表明,该算法具有良好定位精度和定位顽健性,明显优于未采用顽健估计的普
2月份白沟批发市场的玩具销售情况与1月份没有明显改变。本月热销产品除双钻四驱车外,新进一批橡胶材质的跳跳玩具,如:跳跳狗、跳跳熊、跳跳象、跳跳鹿、跳跳羊等,这些跳跳动物备
采用三个不同方向的单振子进行驱动,以运动矢量合成的形式实现多自由度运动的超声波电机,分析了产生多自由度运动的原理,设计、研制了一种多自由度球型超声波电机,并进行了实验研
提出了一种有效的、在攻击目的端检测DDoS攻击的方法。研究目的是为了在花费较少代价的情况下,早期检测到攻击的存在,记录可疑的攻击包。对基于TCP协议的DDoS攻击而言,从受害端进行观察,会发现很多没有确认的TCP报文段。在每个时间间隔?t,计算未确认的报文段个数与总报文段个数的比值,形成基于时间的统计序列,再用经过改进的非参数递归CUSUM(cumulative sum)算法在线、快速检测DDoS
各位编辑:我是一位玩具的个体经营户,感觉到贵刊所刊载的信息相当实用。但是,有时收不到杂志,这令我非常失望。请问有什么办法可以解决吗?
本文对李清照前后期咏物词进行了简要评析,并指出了前后期咏物词在文学风格、语言风范、写作技巧、感情色彩以及创作意境上的异同.
正常人血清中碱性磷酸酶(ALP)主要为肝ALP和骨ALP2种。为探讨2型糖尿病伴高三酰甘油(TG)血症对ALP的影响,笔者观察了降糖、降脂治疗前后ALP的变化。
据针织行业预测,今冬明春我国棉毛衫销售走势将有新的变化,传统的低支纱灰色调产品销售越来越难,“亚运余波”以及明年的“奥运热”,将使内衣外穿化程度高的棉毛衫受欢迎.目
多家著名玩具制造商最近表示支持制定全球性强制玩具安全标准的计划,以防止不安全的产品被消费者使用,但制造商同时亦强调,该标准不能成为创新或者市场准入的壁垒。著名玩具制造
一、主要经济指标2006年福建省各基础电信企业完成电信业务总量613.0亿元,比2005年同期增长23.3%,比全国电信业务总量增长率低2.8个百分点:2006年,全国及东部地区电信业务总量的增长