【摘 要】
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肟（Oximes）结构多样,引入不同取代基可使其配位方式更加丰富,在配位化学领域受到了广泛的关注。席夫碱由于其合成简单、结构多样、电子可控等特点,作为配体在配位化学领域有着重要作用。席夫碱配体的合成是醛或酮与亚胺基团的缩合反应,作为配体合成了很多金属配合物,在磁学、催化、光学和生物医学等领域引起了很大的关注。我们选取丁二酮肟和丁二酮一肟Schiff碱作为配体,与Co2+,Cu2+,Zn2+进行反应
【基金项目】
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国家自然科学基金（No:21671093）；
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肟（Oximes）结构多样,引入不同取代基可使其配位方式更加丰富,在配位化学领域受到了广泛的关注。席夫碱由于其合成简单、结构多样、电子可控等特点,作为配体在配位化学领域有着重要作用。席夫碱配体的合成是醛或酮与亚胺基团的缩合反应,作为配体合成了很多金属配合物,在磁学、催化、光学和生物医学等领域引起了很大的关注。我们选取丁二酮肟和丁二酮一肟Schiff碱作为配体,与Co2+,Cu2+,Zn2+进行反应,得到12个具有单晶结构的金属配合物,通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射等进行了结构表征。本研究完成的工作包括:1.丁二酮肟（H2dmg）与Co2+、Cu2+盐反应得到5个配合物:[Cu（H2dmg）2Cl2]·Me OH（1）、[Co H2dmg)2Cl2][Co（H2dmg）2Cl2]（2）、[Cu2（Hdmg）4]（3）、[Co2（Hdmg）4]（4）、[Cu2（Hdmg）2（H2dmg）（H2O）]·（Cl O4）（5）,通过元素分析、红外光谱及X-射线单晶衍射对配合物进行了结构表征。配合物1和2为单核配合物;配合物3和4是双核配合物;配合物5是一个双核铜配合物;它们都可以通过C-H···O相互作用得到一维链状二维网状结构。配合物1和配合物4的电化学性质表明它们具有氧还原反应催化活性,反应机理为二电子转移过程;配合物2的磁性测试表明1000Oe直流场下存在慢磁弛豫现象。2.丁二酮一肟缩1,3-丙二胺席夫碱（H3dam-dap）与铜盐反应得到4个金属配合物:[Cu2（di H2dam-dap）2（1,3-dap）]·2Cl O4（6）、[Cu2（di H2dam-dap）2（4,4-bipy）]2·4Cl O4·3H2O（7）、[Cu3（H2dam-dap）2（N3）2（NO3）2]（8）、[Cu4（H2dam-dap）4（Cl O4）2]·2Cl O4（9）,通过元素分析、红外光谱及X-射线单晶衍射对金属配合物进行了结构表征。配合物6和7为双核铜配合物,通过分子间相互作用形成二维网状结构。配合物8为三核铜配合物,相邻分子通过硝酸根上的氧原子相互连接成二维网状结构。配合物9是四核铜配合物,包含一个扭曲的12-MC-4（12-MC-4金属冠醚）结构单元。配合物6-9磁学性质测定表明:配合物6金属离子间存在弱反铁磁相互作用,配合物7、8金属离子间存在反铁磁作用,且配合物8在1000 Oe直流场下存在慢磁弛豫现象,配合物9金属离子间存在铁磁相互作用。3.丁二酮一肟缩2-羟基-1,3-丙二胺席夫碱（H4dam-dap-ol）与Zn2+,Cu2+反应得到3个配合物:[Zn8（di Hdam-dap-ol）2（didam-dap-ol）2（H3dam-dap-ol）2]·2Cl O4（10）、[Cu4（H3dam-dap-ol）4（4,4-bipy）2]·4Cl O4（11）、[Cu2（di H2dam-dap-ol）2（4,4-bipy）]·2Cl O4（12）,通过元素分析、X-射线单晶衍射红外光谱及对配合物进行了结构表征。配合物10是一个中心对称的八核Zn的结构;配合物11为四核铜配合物,分子间可以通过N-H···O相互作用构成一维链状结构;配合物12是一个双核铜的配合物,通过分子间相互作用形成一维链状和二维网状结构。配合物10的荧光测试表明,其在乙醇溶剂下对Fe3+表现出了荧光猝灭现象;配合物11和配合物12的磁学性质测定表明:配合物11存在场诱导的单分子磁体行为,配合物12在1000 Oe直流场下出现慢磁弛豫现象。
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