胶体硅量子点的制备及其表面改性的研究

来源 :上海工程技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fan20090603
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胶体硅量子点(Si NCs)是准零维半导体纳米材料,因为其具有独特的光电性能、无毒无害、制备成本低、分散性和生物相容性良好等诸多优点而被广泛应用。Si NCs可获得可见光范围的光致发光且光学性能可调,但发光机制没有系统的解释,此外,荧光量子产率(PL QYs)普遍较低。随着纳米技术的不断发展,人们在硅量子点的制备,表面改性以及光学性能等方面取得了一定的进展,其理化性质、表面修饰方法和光学性能调控手段成为研究的热点。本文采用飞秒(fs)脉冲激光烧蚀目标靶材以制备纳米颗粒并研究了飞秒激光的激光参数、溶液环境与纳米粒子尺寸结构和荧光性能的关系。主要内容如下:(1)通过液相飞秒激光烧蚀(fs LAL)法,烧蚀单晶硅粉与1-辛烯的混合溶液制备Si NCs,研究不同激光烧蚀时间(LAT)下制备的Si NCs的结构和光学性质。研究结果表明随着LAT从30分钟延长到120分钟,Si NCs的平均尺寸从~4.23降低到1.42nm,并且当增加LAT时,Si NCs表面碳链的钝化增强,氧钝化几乎保持不变。Si NCs在405和430 nm处达到峰值的室温蓝色光致发光(PL)分别来源于缺氧中心Si-C-H2和Si-O-Si键相关的载流子辐射重组。由于良好的表面钝化和Si NCs密度的增加,Si NCs的PL QYs随着激光消融时间的延长而显著增加。(2)通过fs LAL法烧蚀单晶硅粉与苯乙烯溶液,并在混合溶液中加入0至11.1vol.%的氢氟酸溶液(HF)。研究所制备的Si NCs的结构转变以及荧光性质。研究结果显示Si NCs的平均粒径随着目标溶液中HF浓度的增加而从6.5减小至2.7 nm,表面烷基相关分子钝化随之增强,Si/SiO2界面区域之间悬挂键密度则逐渐降低。在苯乙烯溶液中加入HF的方法使得制备的Si NCs表面的氧化物层被去除且被烷基相关键取代,从而降低了非辐射Pb缺陷中心的缺陷密度。我们提出Si NCs的蓝色PL起源自以下过程:在激发光照射下,Si NCs内的激子于Γ点处被激发,然后,一部分激子被非辐射Pb中心捕获,而其余的激子转移到烷基相关的辐射复合中心并在2.82和3.01e V发射蓝色PL。随着HF浓度从0增加至11.1 vol.%,有效的表面钝化以及非辐射Pb中心的抑制导致了PL QYs从16.3增加到76.5%。
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