自修复硼硅氧烷弹性体及耐热含硼/亚砜硅油的合成与表征

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聚硅氧烷由于具有良好的生理惰性、化学稳定性、绝缘性和热稳定性等性能,目前已被广泛应用于医用消泡剂、纺织过程的润滑剂、皮革纤维的柔软剂等领域,普通聚硅氧烷可以在-50℃-250℃条件下使用,但是随着科学技术的发展,在航空航天、汽车发动机和印刷电路板等领域对聚硅氧烷的热稳定性提出了更高的要求。另一方面,目前聚硼硅氧烷弹性体的制备几乎都是购买不同分子量的羟基封端的聚二甲基硅氧烷和硼酸制备得到的,所制备的聚硼硅氧烷弹性体存在自修复效率低或者自修复时间长等问题,因此如何制备热稳定性更佳的聚硅氧烷和具有快速自修复能力的聚硼硅氧烷弹性体就显得尤为重要,本论文主要研究内容如下:(1)采用苯硼酸和二甲基二氯硅烷的脱水缩合合成一种端羟基聚硼硅氧烷(HPBSO),通过傅里叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振波谱(NMR)(1H,13C,11B和29Si)对HPBSO的结构进行表征,使用热失重分析仪(TGA)研究了HPBSO的热稳定性。通过实验发现,当苯硼酸和二甲基二氯硅烷的摩尔比为1:10时制备的HPBSO具有最佳的热稳定性,在空气和氮气氛围下失重5%时的温度分别为382℃和422℃。(2)使用HPBSO和硼酸制备一种具有快速自修复能力的聚硼硅氧烷弹性体,通过FT-IR表征聚硼硅氧烷弹性体的结构,使用TGA、电子拉力试验机等研究了聚硼硅氧烷弹性体的热稳定性、力学性能和自修复性能等。研究发现,当硼酸含量为10 wt%时制备的聚硼硅氧烷弹性体具有最佳的力学性能,拉伸强度和断裂伸长率分别为0.36 MPa和130%,由于弹性体中存在硼/氧配位键和氢键这两种弱相互作用使得弹性体具有快速自修复的能力,断裂后自修复30 s时自修复效率可达97.2%。(3)以HPBSO和亚硫酰氯为原料,无水吡啶为缚酸剂合成一种主链含硼和亚砜基团的高耐热羟基硅油(HSOBS)。研究了单体摩尔比、反应时间、反应温度、缚酸剂用量对HSOBS热稳定性的影响,通过FT-IR和NMR(1H,13C,11B和29Si)表征HSOBS的结构。实验结果显示,当HPBSO-3和亚硫酰氯的摩尔比为1:0.95,反应温度为60℃,反应时间24 h,缚酸剂无水吡啶用量为5 mL时制备的HSOBS热稳定性最好,在空气和氮气氛围下失重5%时的温度分别为401℃和490℃。
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