纳米尖晶石型锰酸锂正极材料的制备及电化学性能研究

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尖晶石型锰酸锂正极材料具有锰资源丰富、低成本、低污染、安全性能高等优点,受到人们越来越多的关注。如何进一步提高尖晶石型锰酸锂的电化学性能至关重要。将电极材料的颗粒尺寸纳米化,能够大幅缩短锂离子扩散路径,也能增大材料的比表面积,从而有利于获得更优异的电化学性能。但是,目前对纳米锰酸锂的研究甚少。本文首先通过化学液相法合成尺寸不同的四氧化三锰纳米颗粒,研究了溶剂的量、反应温度等反应参数对其结构及形貌的影响,然后通过高温固相法,合成纳米尖晶石型锰酸锂,并测试它们的电化学性能,研究四氧化三锰纳米颗粒的尺寸、烧结工艺等因素对尖晶石型锰酸锂样品的电化学性能的影响,获得的主要结论如下:(1)溶剂水的量增大或反应时间增长,合成的四氧化三锰纳米颗粒的尺寸变大且不均一,形貌也不均一,结晶度没有变化;反应温度的升高能增大样品颗粒的尺寸和结晶度,但不会提升尺寸和形貌的均一性;当在水溶剂中分别添加少量的DMF、PVP-K30时,四氧化三锰样品的尺寸及结晶度没有明显变化;当添加氧化剂过氧化氢时,四氧化三锰样品的尺寸明显变小,均一性提高,但结晶度降低。(2)选取平均尺寸约20 nm及50 nm的四氧化三锰纳米颗粒,通过高温固相法合成出了不同的纳米尖晶石型锰酸锂样品。当烧结温度在600℃及700℃时,通过50 nm的四氧化三锰纳米颗粒合成的样品的电化学性能更好,其在1C电流密度下首圈放电比容量为110.3 mAh g-1,循环100圈后降到105.3 mAh g-1,比容量保持率高达95.5%;当温度为800℃时,通过20 nm的四氧化三锰纳米颗粒合成的样品的电化学性能更好,其在0.1 C电流密度下首圈放电比容量高达125.0 mAh g-1。(3)选取尺寸约为50 nm的四氧化三锰纳米颗粒,利用高温固相法,通过前期预处理及改变烧结时间合成出不同的尖晶石型锰酸锂样品,结果表明:①在700℃煅烧前,先在500℃预处理,其电化学性能不如直接在700℃煅烧;在800℃煅烧前,先在500℃预处理,其电化学性能更好,在0.1 C电流密度下首圈放电比容量为120.8 mAh g-1;②先在500℃预处理,再在700℃煅烧,时间由8h延长至16 h,其在0.1 C电流密度下首圈放电比容量从105.8 mAh g-1提升至120.2 mAh g-1,但循环稳定性下降;先在500℃预处理,再在800℃煅烧,时间由8 h延长至16 h,其在0.1 C电流密度下首圈放电比容量提升至129.0 mAh g-1,其循环稳定性也有所提升,在1 C循环100圈,比容量从127.4 mAh g-1降到91.3 mAh g-1,比容量保持率从64.2%升至71.7%。
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