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瓦松(Orostachysfimbriatus(Turcz.)Berg.)为景天科瓦松属植物,全国各地均有分布。全草均可入药,味苦、性寒、有毒,具有清热解毒、止血、利湿、消肿之功效,用于吐血、鼻衄、血痢、疟疾、痔疮、湿疹、痈毒、疔疮等症。该药材经过数千年的民间临床应用,表现出了良好的效果,在民间有着广泛的应用基础。现代药理研究表明该植物具有抗病毒、抗癌、抗炎、抗菌、强心等作用,但国内外对其化学成分研究较少。
目的:应用现代化学理论和分离分析技术,结合物理化学方法,对瓦松化学成分进行系统的研究,以期获得具有生物活性的天然产物,为充分合理地开发利用该植物资源奠定基础。
方法:瓦松全草的90%乙醇提取物经溶剂(石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇)分步萃取,反复应用硅胶色谱柱、聚酰胺色谱柱、凝胶色谱柱、制备薄层及重结晶等手段,对瓦松的提取物进行分离纯化,根据其物理化学性质并运用ESI-MS、NMR及2D-NMR等波谱方法,参考相关文献报道的数据,对所得化合物进行结构鉴定。在化学成分研究的基础上,利用DPPH自由基清除法对分得的黄酮类化合物进行抗氧化活性实验。
结果:从瓦松中分离得到21个化合物,鉴定其中的18个化学成分,分别为:β-谷甾醇(β-sitosterol,Ⅰ),木栓酮(Friedelin,Ⅱ),2,2-二甲基-色满环-6-羧酸(2,2-dimethylchroman-6-carboxylicacid,Ⅲ),对羟基苯甲酸(p-hydroxybenzcicacid,Ⅳ),3-羟基-4-甲氧基苯甲酸(3-hydroxy-4-methoxy-benzoicacid,Ⅴ),没食子酸(gallicacid,Ⅵ),4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲酸(4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzoicacid,Ⅶ),山奈酚(kaempferol,Ⅷ),山奈酚-3-O-α-L-鼠李糖苷(kaempferol-3-O-α-L-rhamnoside,Ⅸ),山奈酚-7-O-α-L-鼠李糖苷(kaempferol-7-O-α-L-rhamnoside,Ⅹ),山奈酚-3-O-β-D-葡萄糖苷(kaempferol-3-O-β-D-glucoside,Ⅺ),山奈酚-7-O-β-D-葡萄糖苷(kaempferol-7-O-β-D-glucoside,Ⅻ),山奈酚-3-葡萄糖-7-鼠李糖苷(kaempferol-3-gluco-7-rhamnoside,ⅩⅢ),槲皮素(quercetin,ⅩⅣ),槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷(quercetin-3-O-α-L-rhamnoside,ⅩⅤ),槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷(quercetin-3-O-β-D-glucoside,ⅩⅥ),2,7-脱水-β-D-阿卓庚酮吡喃糖(2,7-anhydro-β-D-altroheptulo-pyranoses,ⅩⅦ),3,4-二羟基苯甲酸(3,4-dihydroxybenzoicacid,ⅩⅧ)。
瓦松中黄酮类化合物抗氧化实验的结果表明:瓦松中黄酮类化合物槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷(quercetin-3-O-α-L-rhamnoside,ⅩⅤ)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷(quercetin-3-O-β-D-glucoside,ⅩⅥ)表现出较强的清除DPPH自由基的能力,其IC50值分别为9.41ug/ml、9.19ug/ml,另外山奈酚-3-O-α-L-鼠李糖苷(kaempferol-3-O-α-L-rhamnoside,Ⅸ)、山奈酚-7-O-α-L-鼠李糖苷(kaempferol-7-O-α-L-rhamnoside,Ⅹ)也表现出清除自由基能力。
结论:分离鉴定的18个化合物中,10个化合物首次从该属植物中分离得到,分别为:山奈酚-3-O-α-L-鼠李糖苷(kaempferol-3-O-α-L-rhamnoside,Ⅸ),山奈酚-3-O-β-D-葡萄糖苷(kaempferol-3-O-β-D-glucoside,Ⅺ),山奈酚-7-O-β-D-葡萄糖苷(kaempferol-7-O-β-D-glucoside,Ⅻ),槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷(quercetin-3-O-α-L-rhamnoside,ⅩⅤ),木栓酮(Friedelin,Ⅱ),2,2-二甲基-色满环-6-羧酸(2,2-dimethylchroman-6-carboxylicacid,Ⅲ),对羟基苯甲酸(p-hydroxybenzcicacid,Ⅳ),3-羟基-4-甲氧基苯甲酸(3-hydroxy-4-methoxy-benzoicacid,Ⅴ),4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲酸(4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzoicacid,Ⅶ),3,4-二羟基苯甲酸(3,4-dihydroxybenzoicacid,ⅩⅧ)。2个化合物首次从该种植物中分离得到,分别为:β-谷甾醇(β-sitosterol,Ⅰ),没食子酸(gallicacid,Ⅵ)。实验结果表明化合物ⅩⅤ、ⅩⅥ具有较好的抗氧化作用,化合物Ⅸ、Ⅹ亦表现出抗氧化活性。该实验首次对瓦松的抗氧化作用进行了研究。