Keggin型磷钼酸在甲醇电催化氧化中的应用

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直接甲醇燃料电池(DMFC)具有操作简单、能量密度高、操作温度低等优点,是一种便携设备的理想移动能源。在DMFC中, Pt是甲醇电氧化最好的催化剂,但是在甲醇电氧化过程中产生的CO容易使Pt催化剂中毒。因此,提高Pt基催化剂抗CO中毒能力和甲醇电氧化性能是甲醇燃料电池中的重要研究课题。论文以炭黑XC-72为载体,磷钼酸为分散剂,采用回流法制备得到磷钼酸修饰的Pt/C催化剂(PMo-Pt/C),利用透射电镜、热重分析和X-射线粉末衍射技术对PMo-Pt/C催化剂进行表征。结果表明,在制备过程中加入磷钼酸能够获得粒径3~4 nm Pt纳米粒子,有效提高纳米粒子的分散性和催化剂有效面积。循环伏安研究结果表明,在0.5 M H2SO4 + 1 M CH3OH支持电解质溶液中,磷钼酸修饰的Pt/C催化剂能有效提高甲醇电催化氧化性能。论文以炭黑XC-72为载体,利用微波加热法制备了Au:Pt原子比为0:1、1:1、1:5和1:10的AuPt/C催化剂。采用X-射线粉末衍射、透射电镜和能量色散X-射线分析技术(EDX)对催化剂进行了表征。结果表明得到的AuPt/C催化剂为非合金双金属体系,金属纳米粒子大小在4~10 nm。循环伏安研究结果表明,在0.5 M H2SO4 + 1 M CH3OH + x M H3PMo(12O40支持电解质溶液中,AuPt/C体系催化剂体现较好的抗CO性能,抗CO中毒指标If/Ib从~0.7提高到~1.2;随着催化剂中Au含量以及电解质中磷钼酸浓度的增加,If/Ib值随之增加,即抗CO中毒能力增强;但是甲醇电催化氧化性能也有所降低。此外,论文还研究了Pt修饰Au催化剂(Pt-on-Au/C)在0.5 M H2SO4 + 1 M CH3OH + x M H3PMo12O40支持电解质溶液中甲醇电催化氧化行为,发现Pt-on-Au/C催化剂有较高电化学活性表面积,甲醇电催化氧化峰电流强度(If值)约为原子比相近的AuPt11/C催化剂的2倍。
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