【摘 要】
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丁腈橡胶(NBR)由于其优异的耐油性而被广泛应用于石油工业中,然而,当前越来越多的油田被检测出含高浓度的H2S。H2S作为一种腐蚀性物质,极大地破坏了NBR的使用性能,造成橡胶弹性
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丁腈橡胶(NBR)由于其优异的耐油性而被广泛应用于石油工业中,然而,当前越来越多的油田被检测出含高浓度的H2S。H2S作为一种腐蚀性物质,极大地破坏了NBR的使用性能,造成橡胶弹性的丧失。通常,人们将NBR的这种性能的劣化归咎于不饱和双键的影响,但事实上,他们却忽略了氰基、交联结构对NBR老化降解的影响,因此,综合考虑这些因素,我们进行了如下探究:(1)选用模型化合物-氢化丁腈橡胶(HNBR)、顺丁橡胶(BR)来模拟NBR中的活性基团-氰基和双键,进行腐蚀试验后发现,橡胶中腈基和双键的含量均减少,而硫元素的含量大幅度增加,此外,腐蚀后的NBR中出现了交联反应,而HNBR、BR却并未交联,由此推断,在H2S环境中,NBR的双键和氰基存在协同交联反应,从而使腐蚀后的橡胶内产生了硫交联结构;(2)探究过氧化物交联的NBR在H2S环境中的老化降解,研究发现,过氧化物交联的NBR硫化胶比生胶更容易受到H2S的影响,腐蚀后的硫化胶中硫元素的增量远高于生胶,双键的减少量远大于生胶,这可归因于过氧化物交联产生的α–叔碳结构。α–叔碳极大地活化了NBR中的双键和烯丙基氢(α–H),从而促使更多的1,4-聚丁二烯(1,4-PB)结构单元与H2S反应,从而加剧了NBR的腐蚀老化,造成其性能的严重下降;(3)探究硫磺交联的NBR在H2S环境中的老化降解,研究发现,腐蚀后的NBR中出现了大量的多硫交联键,其有悖于理论上单硫、双硫交联键为主的交联结构,这可归因于活化剂Zn O的作用。Zn O能够促进单硫、双硫交联结构的裂解,裂解后的交联键将与H2S继续反应,产生大量的多硫交联结构,因而极大地改变了NBR中交联结构的组成。
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