锑、铋是我国重要的战略金属,确保锑、铋的平衡供应意义重大。近年来,随着锑、铋矿的日益减少,铜、铅等冶炼产生的含锑、铋副产物,如:铜阳极泥,逐渐成为提取锑、铋的重要原料。基于课题组提出的H2SO4-HCl-NaCl复合浸出铜阳极泥新工艺,为了从铜阳极泥复合酸浸液中水解高效分离回收锑、铋,本文对该复合体系中锑、铋的水解分离机制进行系统深入研究。通过热力学计算,绘制了锑、铋元素的E-p H图,结果表明锑优先于铋水解,控制一定的p H和电位可以实现锑、铋的有效分离。通过对HCl-NaCl体系中锑、铋水解规律的研究,发现锑、铋水解易分别生成Sb4O5Cl2和Bi OCl,且随溶液中初始Cl-浓度的上升锑、铋水解的起点和终点p H均增大,该实验研究结果与理论分析一致。在Sb-Bi-Cl-H2O体系中,当溶液p H为1.0、水解温度为25°C、水解时间为30 min时,锑、铋的分离效果较好,锑、铋的水解率分别为98.78%和8.49%;在Bi-Cu-Pb-Cl-H2O体系中,当溶液p H为2.5、水解温度为25°C、水解时间为60 min时,铋、铜分离效果较好,但铅会部分进入沉淀,铋、铜、铅的水解率分别为99.61%、5.37%和63.59%;在Sb-Bi-Cu-Cl-H2O体系中,当溶液p H为1.0、水解温度为25°C、水解时间为30 min时,锑与铋、铜的分离效果较好,锑、铋、铜的水解率分别为99.00%、11.29%和5.33%;在Sb-Bi-Cu-Pb-Cl-H2O体系中,当溶液p H为1.0、水解温度为25°C、水解时间为60 min时,锑与铋、铜的分离效果较好,但有部分铅进入沉淀中,锑、铋、铜、铅的水解率分别为99.10%、13.90%、5.22%和39.54%。基于锑、铋在HCl-NaCl体系中的水解规律研究,对铜阳极泥H2SO4-HCl-NaCl浸出液中的锑、铋进行分离。当溶液p H为0.5、水解温度25°C、水解时间60 min时,锑、铋的水解率分别为98.73%和4.69%。沉锑后溶液调节其p H为2.5、水解温度25°C、水解时间30 min,铋的水解率高达99.72%,同时有部分铅和少量铜进入铋沉淀中。因此,通过控制一定的水解条件可使锑、铋实现高效分离回收。