铁路混合液流电池用SPEEK膜的制备及性能研究

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氧化还原液流电池具有启动速度快、储能容量大、能量效率高、安全可靠、绿色无污染等优点,主要用于电源调峰系统、光伏电池发电系统、可再生能源发电系统。电解液是电池的关键组件之一。目前研究最多的是全钒电解液,但是其价格昂贵、腐蚀性大、V5+的氧化性强,而铁铬价格便宜,且铁铬混合电解液避免了电池充放电过程中活性离子的交叉污染,电解液还能循环利用,避免了资源浪费和环境污染。  离子交换膜也是液流电池的另一关键组件,商业化的Nafion膜虽然质子传导率高、化学稳定性好,但是价格昂贵、活性离子渗透严重、离子选择性小。磺化聚醚醚酮(SPEEK)价格便宜、机械性能好、电导率高、化学稳定性好,是一种性能优异的非氟质子传导膜。但保证机械性能的前提下SPEEK膜不能做的很薄,所以膜表现出较Nafion膜大的电阻。选择厚度较小的聚丙烯作支撑层制备纳滤膜,以此减小电池的内阻,纳滤膜根据膜孔大小选择性的允许H+通过。  本文研究了FeCl2、CrCl3及两者的混合溶液中铁铬电对的可逆性,结果显示Fe(Ⅱ)/Fe(Ⅲ)电对的可逆性好,并且Cr3+的加入增强了铁电对的可逆性。Cr(Ⅱ)/Cr(Ⅲ)电对在催化剂存在下具有较好的可逆性,Fe2+加快了铬电对的反应速率。  本文研究了混合与未混合电解液电池用Nafion115膜的电池性能,结果显示混合电解液电池的输出能量比未混合电解液电池提高了20.8%。与未处理电极相比,400℃热处理6h的石墨毡电极组装电池的输出能量提高95.4%,库伦效率、电压效率、能量效率分别提高了5.0%、13.1%、15.1%。  为了降低离子渗透率及成本,本文制备了不同磺化度的非氟SPEEK膜并表征了膜的性能。结果显示,随着磺化度的增加,SPEEK膜的离子交换容量、吸水率、溶胀度、电导率、活性离子渗透均增加。将不同磺化度SPEEK膜用于铁铬混合电池进行充放电测试,结果显示SPEEK47.9%膜的电池性能最好,电池的库伦效率、电压效率、能量效率、能量密度分别为88.8%、89.9%、79.8%、6.9 mWh/mL,与Nafion115膜的85.6%、91.0%、77.9%、6.9 mWh/mL相当。本文还对纳滤膜用于液流电池进行了探索,采用界面聚合法在支撑层聚丙烯表面聚合聚酰胺薄层制备纳滤膜,并测试了纳滤膜的电池性能。
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