溶胶凝胶法制备Cu/SiO2催化剂及其催化丙二酸二乙酯加氢制1,3-丙二醇

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1,3-丙二醇(1,3-PDO)是合成聚对苯二甲酸二醇酯(PTT)的重要单体,目前1,3-PDO产量限制了PTT行业的发展,因此开发1,3-PDO的生产技术有着重要的意义。本论文介绍了1,3-PDO的性质、用途和市场分析,阐述了目前1,3-PDO的主要合成工艺路线及酯加氢制醇的研究进展,提出了丙二酸二乙酯(DEM)加氢制备1,3-丙二醇的工艺路线,该工艺以Cu/SiO2为催化剂,反应条件温和,原子利用率高,符合精细化工绿色化的发展要求。  本论文通过热力学计算,发现主反应平衡常数低,反应较困难,且副反应极易发生,提高反应压力、氢酯摩尔比、低反应温度均有利于主反应发生。另外,重点比较了溶胶凝胶法及溶胶凝胶蒸氨法制备催化剂的效果,确立后者为较优制备方法,并对其制备条件进行优化,确立了催化剂的制备条件:加料顺序为正加法,氨铜摩尔比54,铜负载量35wt%,醇水质量比2,焙烧温度450℃。并以此工艺制备的催化剂为基础,考察了DEM加氢反应的工艺条件,最终确定较优的工艺条件:7.5wt% DEM-乙醇原料液,液时空速1.8 h-1,催化剂目数40-60,氢酯摩尔比350,反应温度200℃,反应压力2.0 MPa。在此条件下,DEM的转化率达到95%,1,3-PDO收率达到40%。
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