新型树枝状卟啉-苝酰亚胺分子阵列的合成、表征及性能研究

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超分子化学是基于分子间的非共价键相互作用而形成的分子聚集体的化学。通过分子识别进行的超分子自组装是超分子化学的核心内容,超分子组装体的设计,合成及自组装研究正吸引着科学界的普遍关注。卟啉和苝酰亚胺化合物具有优良的结构和功能特性,广泛应用于有机化学、材料化学、光物理化学等领域;同时它们可进行分子大小、形状和功能团修饰,是自组装领域中常见的分子砌块。本论文以四苯基卟啉、三聚氯氰和1,6,7,12—四氯—3,4;9,10—苝四甲酸二酐为起始原料,通过收敛法合成了5种新型的以卟啉基元为外围单元,三嗪基元为连接单元,苝酰亚胺基元为中心核的树枝状卟啉—苝酰亚胺分子阵列11、12、14、15、20。采用FT—IR、1H NMR等表征手段对中间产物及目标分子阵列的化学结构进行了确证,并初步探索优化了化合物的合成条件。采用紫外—可见吸收光谱对树枝状卟啉—苝酰亚胺分子阵列11、12、14、15、20的电子结构进行了研究。研究发现,各分子阵列的紫外—可见吸收光谱显示的只是卟啉生色团的吸收峰,这揭示了分子阵列中卟啉基元和苝酰亚胺基元在基态下存在着很强的电子相互作用。采用荧光光谱研究了树枝状卟啉—苝酰亚胺分子阵列11、12、14、15、20在二氯甲烷溶液中的光诱导能量转移和电子转移过程。采用490 nm光激发分子阵列中的苝酰亚胺生色团,分子阵列显示的绝大部分是卟啉生色团的荧光发射,而苝酰亚胺生色团产生强烈的荧光淬灭,这揭示了分子阵列中存在着高效的从苝酰亚胺基元到卟啉基元的光诱导能量转移过程;采用430 nm光激发分子阵列中卟啉生色团,分子阵列显示的几乎全部是卟啉生色团的荧光发射,且相对参比化合物TPP和ZnTPP,分子阵列中卟啉生色团的荧光量子产量显著降低,这揭示了分子阵列中存在着从卟啉基元到苝酰亚胺基元的光诱导电子转移过程。采用紫外—可见吸收光谱、荧光光谱对树枝状卟啉—苝酰亚胺分子阵列11、12、14、15、20在二氯甲烷溶液中的超分子自组装性能进行了初步研究。分子阵列在不同浓度下的紫外—可见吸收光谱、荧光光谱变化显示分子阵列在二氯甲烷溶液中可能形成J—聚集体。采用扫描电镜研究了树枝状卟啉—苝酰亚胺分子阵列11、12、14、15、20在二氯甲烷溶液中的聚集态微观形貌结构。研究显示各分子阵列在二氯甲烷溶液中能通过自组装形成了孔状膜结构,且在1×10-4mol·L-1浓度下形成较规则的蜂窝形孔状膜结构,这揭示了组装体的浓度对其超分子自组装有着显著的影响。
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