双发射铱配合物的设计、制备、光物理性质研究及检测应用

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磷光铱配合物具有优异的光物理性质,如较高的量子效率、可调的发射波长、较大的斯托克斯位移以及良好的光化学稳定性等,在生物传感与细胞成像领域具有良好的应用前景。磷光探针铱配合物在分析物浓度或环境参数发生变化时,可以通过发射强度或寿命的响应达到检测的目的。目前大部分的磷光金属铱配合物探针均属于单波长发射,而其发射强度易受自身浓度或外界环境的影响,而具有双发射波长的单分子探针可以有效的解决这些问题。因此,本文设计合成了双发射铱配合物,研究了其在氧气检测与锌离子检测中的应用。论文主要研究内容如下:1、荧光-磷光双发射铱配合物的设计、合成及氧气检测的应用研究我们设计了两个以5-(4-乙炔基苯基)-2,2’-联吡啶作为N^N配体磷光金属铱配合物,通过在C^N配体上引入仲胺和叔胺基团来研究配合物的双波长发射行为。首先测试了配合物的紫外-可见吸收光谱、发射光谱以及发光寿命等光物理性质,探讨了两个配合物在正常氧环境下和无氧环境下的光物理性质的变化,我们发现当以5-(4-乙炔基苯基)-2,2’-联吡啶作为N^N配体时,两个配合物均具有双波长发射行为,其中短波长的发射峰为荧光发射,而长波长的发射峰为磷光发射。此外,由于荧光和磷光的激发态,它们对氧气猝灭的敏感度存在较大差异。荧光峰对氧气没有响应,而磷光峰对氧气响应较为敏感,从而可以实现单分子的氧气检测。2、双磷光发射铱配合物的设计、合成以及氧气和锌离子同时检测的应用研究我们设计了以ppy-CH2-NH-C4H9作为C^N配体,以酰胺基团和二(2-吡啶甲基)胺基团修饰的4,4’-二甲基2,2’-联吡啶作为N^N配体的双磷光铱配合物探针。通过氧气滴定光谱和锌离子滴定光谱来研究探针检测两种物质的应用。我们发现,配合物的发射光谱上有两个磷光发射峰,高能量带的发射峰在525 nm左右,对氧气有响应,低能量带的发射峰在600 nm左右,对锌离子有响应,从而既能检测氧气也能检测锌离子。
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