具有介孔结构的有机金属催化剂的合成及其不对称催化氢化反应研究

来源 :上海师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:flyindirty2008
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不对称催化是有机化学的前沿领域和发展方向。近年来,寻找高催化活性和高对映选择性的手性配体,对均相催化剂的负载化是不对称催化领域的研究热点。具有介孔结构的纳米材料SBA-15作为一类新型载体材料已广泛应用于手性配体和金属催化剂的负载化。本文运用后嫁接、后修饰等方法合成了两类具有介孔结构的有机金属催化剂,并成功用于潜手性芳香酮的不对称催化反应,表现出了很高的催化活性和中等的对映选择性,催化剂可以多次回收再利用。1.具有介孔结构的含Rh/RH金属催化剂的合成及其在不对称氢化反应中的应用运用嫁接法将含Rh、Ru均相催化剂负载到载体SBA-15上,合成了具有介孔二维六方孔道结构的手性Rh、Ru催化剂。在各类芳香酮的不对称氢化反应中,在40atmH2条件这两类催化剂均能得到很高的催化活性(>97%yields)和中等的对映选择性(33-54%ee),催化剂易回收和重复使用达五次,且没有明显影响催化活性和对映选择性。2.具有介孔结构的含Ir金属催化剂的合成及其在不对称氢化反应中的应用运用共聚-后修饰法将有机金属络合物负载到载体SBA-15上,合成了具有介孔结构的手性含Ir催化剂,并系统研究了介孔金属催化剂的表面性质、纳米孔结构、金属催化中心对材料催化性能的影响。在潜手性芳香酮的不对称氢化反应中,该类催化剂在40atmH2条件下得到很高的催化活性(>92%yields)和中等的对映选择性(30-55%ee),合成的催化剂易回收和重复使用。
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