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汽车尾气排放引起的环境污染已经成为国民经济和社会可持续发展必须解决的重大问题,过渡金属硫化物催化剂广泛用于加氢过程生产超低硫清洁油品,深入认识过渡金属活性相的结构与加氢脱硫性能的构效关系,是高性能催化剂精确设计与制备的关键。本论文设计制备钼基介孔复合金属氧化物为前驱体,研究活性组分硫化过程控制构建活性相微观结构的机理,并以DBT为模型化合物考察了催化剂的活性和选择性,以期揭示活性相微观结构与加氢脱硫活性和选择性的构效关系。采用化学沉淀法和水热反应法制备钼酸镍铵化合物为前驱体,考察了NH4+/Ni2+摩尔比对钼酸镍铵晶相及催化剂加氢脱硫性能的影响。研究结果表明,随着NH4+/Ni2+摩尔比的增加,前驱体由(NH4)4[Ni(OH)6Mo6O18]晶相转变为(NH4)HNi2(OH)2(MoO4)2晶相。并且DBT加氢脱硫反应结果显示,NH4+/Ni2+的摩尔比为10.5时,以水热反应法合成的前驱体制备的催化剂具有较高的催化活性和选择性。由表征结果可知,该催化剂的MoS2纳米颗粒的片层长度较长,“Edge”活性位较多,有利于DBT的氢解反应活性。采用NH4+/Ni2+摩尔比为10.5时化学沉淀法合成的钼酸镍铵作为前驱体,研究硫化温度和硫化方式对催化剂活性相构建过程的影响。研究结果表明,采用硫化铵为硫化剂时,钼酸镍铵先转化为Ni(NH3)6MoS4和NiMo2S4。随着硫化温度的升高,硫化度提高,最终镍钼硫元素高度分散形成硫化态纳米颗粒。此时催化剂表面的S/Mo比最小,对催化剂的催化活性产生不利影响。硫化氢为硫化剂时,Ni物种先硫化生成NiS,当硫化温度高于300℃时生成(Ni3S2)Ni7S6和MoS2晶相。随着硫化温度的增加,MoS2纳米颗粒的平均片层长度和弯曲度增加,不利于DBT的氢解反应。并且研究发现采用液体硫化剂可有效控制MoS2晶簇的弯曲程度,获得选择性较高的非负载加氢脱硫催化剂。采用水热反应法合成钼酸钴铵为前驱体,通过器外预硫化方法构建催化剂活性相,考察了Co/Mo比对其催化性能的影响。研究结果发现,Co/Mo比能够改变CoMo前驱体的晶体形貌以及孔结构。当Co/Mo比为1/2时,催化剂的转化率和选择性较好,当钴钼比升高时,多余的Co生成的Co9S8增多,阻碍DBT分子在CoMoS活性位上进行反应,使催化剂的活性降低。评价结果表明Co/Mo比为1/2的催化剂可形成平均片层长度较长的MoS2纳米晶簇,促进了DBT的氢解反应。