碱金属盐作用下磺酰叠氮和端炔参与的串联反应及其在杂环合成中的应用

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhuxu19860802
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串联反应是构筑复杂分子或杂环化合物的重要手段。本论文简单介绍了近年来过渡金属特别是钯或铜催化下炔烃参与的基于碳-杂键生成的串联环合反应研究进展,并介绍了涉及铜催化末端炔和叠氮环加成过程产生烯酮亚胺中间体的串联反应研究情况和它们在杂环合成上的应用。在这基础上,我们研究并发展了CuI催化的末端炔、苯磺酰叠氮参与的三类新型二组分或多组分串联反应,并对部分产物利用钯催化的串联反应再进行环合衍生化,快速高效地构建了三氮唑、苯并二氢吡喃或苯并二氢喹啉、吡啶并呋喃等多种杂环体系。主要内容包括:1.我们发展了一种CuI催化的末端炔、两分子苯磺酰叠氮和卤代烷烃参与的多组分串联反应,在温和条件下制备了一系列新型多取代三氮唑。研究结果表明,在铜催化末端炔与磺酰叠氮环加成(CuAAC)反应中,以化学计量的叔丁醇锂为碱,并加入第三组分卤代烷烃,可实现2,5-二取代-4-氨基-2H-1,2,3-三氮唑衍生物的一步合成,该反应可能是通过三氮唑铜络合物与苯磺酰叠氮作用后再经系列转化实现。2.我们利用邻羟基/氨基苯甲醛或酮的端炔衍生物和苯磺酰基叠氮在碘化亚铜催化下并在强碱碳酸铯作用下进行串联反应,方便高效地得到了一系列的二氢吡喃或二氢喹啉衍生物。研究发现邻羟基/氨基苯甲醛或酮的端炔衍生物和苯磺酰基叠氮原位生成的N-磺酰基炔胺铯中间体能和自身的羰基发生分子内[2+2]环加成反应,生成的2-亚胺基氧杂环丁烷中间体随即发生开环重排得到苯并二氢吡喃或二氢喹啉衍生物。3.我们研究了 CuI催化的二炔烃、苯磺酰叠氮和丙烯醛衍生物参与的三组分串联反应,合成了一系列的共轭二烯炔酰胺衍生物。并以新型的共轭二烯炔酰胺衍生物为反应原料我们发现并发展了一个钯催化氧化串联环合反应,合成了一系列多取代呋喃并吡啶衍生物。
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