【摘 要】
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S-Zorb工艺是目前国内外应用广泛的清洁汽油生产工艺,其在运行过程中会产生相当数量的废脱硫剂。但截至目前,针对废脱硫剂的研究较少,对其复活的技术还未见诸报道,本论文首次
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S-Zorb工艺是目前国内外应用广泛的清洁汽油生产工艺,其在运行过程中会产生相当数量的废脱硫剂。但截至目前,针对废脱硫剂的研究较少,对其复活的技术还未见诸报道,本论文首次利用化学方法对废S-Zorb汽油脱硫剂进行了复活。本论文在确定废S-Zorb汽油脱硫剂的组成和结构信息的基础上,明确了积碳、活性组元的硫化、吸附剂孔道的堵塞以及活性组分与载体的强相互作用是导致吸附剂失活的原因,其中大量硅酸锌的形成导致的储硫吸附位点的减少是吸附剂失活的主要原因。鉴于此,采用复活剂对废吸附剂进行复活,考察了复活剂浓度、液固比、反应温度、时间对复活的影响,优化了最佳复活条件,并通过反加沉淀剂的方法改善吸附剂的储硫能力。研究表明,复活剂1能使部分硅锌尖晶石发生结构重构转化为具有储硫能力的ZnO,并且发现重构后的脱硫剂晶粒度明显减小,NiO的可还原度提高,L酸量增加,使脱硫剂表现出高的初始脱硫活性。此外,复活剂1的扩孔和造孔功能增加了复活后脱硫剂的比表面,提高了反应物种与脱硫、储硫活性位点的可接近性。脱硫评价结果表明,复活脱硫剂能将汽油的硫含量降至11.1μg/g,明显优于工业新鲜剂。进一步研究发现,复活剂1对吸附剂的复活是多种因素共同作用的结果,但会导致具有储硫能力的ZnO发生损失,酸碱耦合处理能够在酸处理的基础上,提高吸附剂表面的Zn的含量,提升复活吸附剂的储硫能力。总之,复活剂通过诱导脱硫剂的金属组分发生重构、调节其孔道结构,从根本上改变了废剂的结构和化学组成,提高了脱硫剂的脱硫性能。
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