新型两亲性偶氮共聚物的合成、表征、自组装性质及其生物应用研究

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近年来,含偶氮苯的聚合物(简称偶氮聚合物)因其在光学数据存储、液晶显示器、光致表面起伏光栅等领域的潜在应用而逐渐成为研究的热点。由于偶氮聚合物的光响应特性与偶氮生色团的种类及化学结构紧密相关,人们把研究的重点放在光敏性偶氮聚合物的合成及分子设计方面。某些表面含有羰基、羟基、氨基等基团的功能性高分子微球已被用于结合、吸附抗体或其他蛋白质。将荧光物质(如稀土配合物)注入共聚物囊泡体系作为探针的方法也已被广泛应用于生物脂质体和生物膜的研究。本论文主要合成了聚丙烯酸-b-聚偶氮丙烯酸酉(PAA-b-PAzoM).聚(N-异丙基丙烯酰胺)-b-聚偶氮丙烯酸酯(PNIPAM-b-PAzoM)和聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯-b-聚偶氮丙烯酸酯(PDMAEMA-b-PAzoM)三种两亲性两嵌段偶氮共聚物,并研究了它们在有机溶剂中的自组装行为及形貌变化,同时应用光谱技术探讨了共聚物的生物应用,并制备了与稀土配合物掺杂的有机—无机复合物。本论文的主要工作如下:1.通过可逆—加成断裂转移聚合法,以水热反应釜为反应器合成了两亲性两嵌段偶氮共聚物聚丙烯酸-b-聚偶氮丙烯酸酯,通过1H-NMR、DSC、GPC和紫外—可见吸收光谱法对其进行表征。探讨了该共聚物在不同有机溶剂中的自组装行为并研究了不同加水量对自组装形貌的影响。研究了不同环境下共聚物的光致顺反异构行为,并推测了其异构化机理。2.合成了聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯-b-聚偶氮丙烯酸酯p(DMAEMAm-b-AzoMn)偶氮共聚物,对其进行了表征后研究了共聚物的自组装性质以及聚合度不同时的自组装形貌。探讨了共聚物在不同条件下的光化学性质,结果表明,偶氮嵌段共聚物薄膜的颜色在紫外可见(UV)光照射后由黄色变为橙色。研究了共聚物自组装聚集体的生物应用及其与生物大分子的相互作用。以同样的方法合成了聚(N-异丙基丙烯酰胺)-b-聚偶氮丙烯酸酯(PNIPAM-b-PAzoM),并探究了其在H2O/THF中的自组装。3.合成了Tb(acac)3phen铽—乙酰丙酮—邻菲罗啉配位化合物,它在有机溶剂中有良好的溶解性。通过红外光谱,元素分析,荧光光谱对其进行了表征。在混合溶剂中通过自组装将稀土配合物掺杂到聚丙烯酸—b—聚偶氮丙烯酸酯自组装聚集体的内部,得到了稀土偶氮纳米胶囊。并用透射电镜和荧光光谱对胶囊的结构进行了研究和证实。
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