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钒配合物不但具有特殊的拓扑学结构,新颖,丰富的几何造型,还具有很多优良的性能,钒的多酸化合物有着优异的氧化催化性能,低价钒试剂在促进有机反应及其在有机合成中的应用一直是有机合成化学的热点.以各种氧化态的钒离子作为电解质的钒氧化还原液流电池,价格便宜,寿命长,具有很广泛的用途,磷酸酯和磷酐的钒类似物被成功的用来作用于某些能够催化磷酸酯和酐的酶.钒配合物在医药上的应用,尤其是作为胰岛素模拟药物在治疗糖尿病方面有着突出的疗效.
本论文主要围绕着以无机的钒化合物为主要原料,在水为溶剂的体系中,通过溶剂法和水热合成法展开的一系列研究工作,合成并得到了六个配位化合物:
[Na2(H2O)10][H4V10O28](1)
[(Bpy)2VO2](NO3)·2H2O(Bpy=2,2’-联吡啶)(2)
[Zn(Bpy)3]2[Zn2(Bpy)4(C2O4)][V15O36CI]·4.5H2O(Bpy=2,2-联吡啶)(3)
[Cd(AIP)(Bpy)]n·nBpy(H2AIP=3-氨基-1,5-苯二羧酸;Bpy=2,2-联吡啶)(4)
Na2[(VO)2(DCP)2]·2H2O(H3DCP=3,5-吡唑二羧酸)(5)
[V2(H2O)2(μ-OH)2(HDCP)2](H3DCP=3,5-吡唑二羧酸)(6)
对这些化合物都进行了单晶X-射线衍射测试,解析了它们的单晶结构,并对其进行了元素分析,红外光谱表征,对部分化合物还研究了其相关的荧光性质.
配合物l的阴离子部分是一个十核的钒氧簇[H4V10O28]2-,十个钒离子都为+5价,并且都以VO6的八面体形式存在,其中包括两个罕见的不含v=0的V06八面体。配合物2是一个单核化合物,中心钒离子为+5价,以VO2N4八面体形式存在。配合物3由三部分组成:阴离子部分为[V15O36CI]6-的钒氧簇合物,15个钒离子都以VO5四方锥的形式存在,其中8个钒离子为+4价,剩余的7个钒离子为+5价;阳离子部分由两个[Zn(Bpy)3]2+基团和一个[Zn2(Bpy)4(C2O4)]2+基团组成。[Zn2(Bpy)4(C2O4)12+基团中的草酸根离子同时与两个锌离子螯合配位。配合物4是一个无限二维网状结构的晶体。配体3-氨基-1,5-苯二羧酸分子上的两个羧酸根分别有两种不同的配位方式:一种为鳌合配位,另一种为桥连配位。该配合物在466.5nm处有强的荧光发射(激发波长为363.5nm)。配合物5中的基本单元双核钒[(VO)2(DCP)2]2-阴离子是锯木架形状的结构。每一个钠离子同时与三个双核钒[(VO)2(DCP)2]2-阴离子中羧酸根上的双键氧相连接,形成一个二维的层状结构.配合物6的主体结构是电中性的无机链{V(O3N)-μ2-(OH)2-V(O3N)}n。两个μ2-(OH)桥连的两个钒离子八面体组成无机链的基本单元。各个单元通过3,5-吡唑二羧酸配体与钒离子的M-L键作用形成无机链结构。各条电中性无机链之间通过氢键的作用形成一个三维的拓展结构。