手性胺的合成及对烯烃不对称环氧化反应的诱导

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该文首次发现二羟甲基四氢吡咯的各种衍生物是一类优良的烯烃环氧化反应的催化剂前体,并具有良好的对映体选择性.主要研究结果如下: (1)通过L-丙烯酸薄荷醇酯在DBU、溴化锂存在下与取代苯甲醛苯基甘氨酸甲酯席夫碱进行1,3- 偶极环加成反应,合成了5个新的四氢吡咯-2,4- 二甲酸酯化合物,然后用氢化铝锂还原得到了5个新的手性二羟甲基四氢吡咯衍生物.并测定了它们的红外光谱、核磁共振氢谱和旋光度等. (2)用手性二羟甲基四氢吡咯衍生物为催化剂前体,以过硫酸氢钾为氧化剂,在乙腈-水溶剂中,在室温下使反-1,2- 二苯基乙烯发生反应20分钟到1小时,得到的环氧化产物产率为86﹪—98﹪,对映体过量百分数为28﹪—50﹪; (3)根据各种手性胺诱导反-1,2-二苯基乙烯不对称环氧化反应的e.e值差别,推测手性胺分子中一个苯环上取代基的大小、位置对烯烃不对称环氧化反应对映选择性的影响趋势. (4)该烯烃环氧化方法具有反应条件温和,反应时间短,污染少,催化剂前体可使用催化量等优点.
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