元素形态分析是分析科学中一个极其重要的研究领域。元素的生物有效性或毒性并不是与简单的元素总量有关,更主要取决于元素存在的化学形态。因此,单纯的测量元素总量不能给出元素在环境中迁移、转化规律以及最终归宿等。许多分析方法已尝试用于形态分析研究,通过一系列持续的概念和技术上的发展,只有分离技术和元素或分子选择性的检测技术的联用才能提供可靠的形态分析。电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法具有灵敏度高、线性范围宽、多元素多同位素同时检测、干扰少等优点,广泛用于痕量元素测定。高效液相色谱(HPLC)具有多种不同分离模式,强大的分离能力和重现性好等优点,已广泛用于分离技术。把HPLC与ICP-MS联用,在灵敏度、准确度和分析速度等方面都有很大的改善。HPLC与ICP-MS联用技术的接口技术相对简单,所以HPLC-ICP-MS越来越广泛的应用于元素形态分析,是目前最有效和最具潜力的元素形态分析方法之一。痕量元素的环境行为、生态效应、生理作用,特别是对人体健康的影响,都与其存在形态密切相关。硒元素也不例外,硒作为人体必需的微量元素,具有防癌,清除体内自由基,抗衰老等作用。研究表明,克山病、大骨节病、糖尿病、艾滋病等40多种疾病与缺硒有关。然而,硒摄入量过高也会引起硒中毒。硒的缺乏或过量对人体都不利。本文选择玛卡、牛蒡,葛根和田七作为研究对象,用高效液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用技术对上述样品进行硒形态分析,论文主要内容和研究结果如下:1.建立了 HPLC-ICP-MS联用技术用于玛卡和牛蒡样品中硒代胱氨酸(SeCys2)、亚硒酸根(Se(Ⅳ))、硒代蛋氨酸(SeMet)和硒酸根(Se(Ⅵ))新的分析方法。在80Se质量数下,利用CH4作为DRC反应气,可有效的消除了 40Ar40Ar+的干扰,提高了准确度。利用超声波辅助提取,研究了超纯水、蛋白酶K与脂肪酶对玛卡和牛蒡样品的提取效率,结果表明,超声波辅助复合酶提取方法提取效率最佳。测定SeCys2、Se(Ⅳ)、SeMet和Se(Ⅵ)的检出限分别为 0.088、0.033、0.30 和 0.17 ng·mL-1,相对标准偏差(RSD,n=6)分别为 3.2%、2.5%、3.5%、2.9%,相关系数R2>0.9995。测定玛卡和牛蒡,两者均含有SeCys2、Se(Ⅳ)、SeMet和Se(Ⅵ)四种硒形态,样品牛蒡中无机硒所占比例比较大。对样品玛卡和牛蒡中四种硒形态进行加标回收实验,回收率范围在95.4%～108.0%之间。该方法简便,快捷,流动相成分单一,配制简单,7min内可将四种硒形态良好分离。2.建立了 HPLC-ICP-MS联用技术测定田七中硒形态分析的新方法,并比较了超纯水、胃蛋白酶、蛋白酶K和脂肪酶对田七中SeCys2、Se(Ⅳ)、SeMet和Se(Ⅵ)的提取率,结果表明,超声波辅助酶提取效果最佳。测定SeCys2、Se(Ⅳ)、SeMet和Se(Ⅵ)的检出限分别为 0.075、0.043、0.375 和 0.25 ng·mL-1,相对标准偏差(RSD,n=6)分别为 3.5%、2.9%、3.0%、2.6%,相关系数 R2>0.9993。田七中 SeCys2、Se(Ⅳ)、SeMet 和 Se(Ⅵ)的含量分别为0.0284 μg·g-1、0.0856μg·g-1、0.0498μg·g-1、0.0244μ ·g-1;结果表明田七中无机硒形态占总硒的百分比为54.5%,田七中还存在其他未知硒形态。对田七中四种硒形态进行加标回收实验,得到回收率范围在95.0%～114.6%之间。3.建立了 5-磺基水杨酸功能化的磁纳米粒子富集结合HPLC-ICP-MS测定葛根样品中SeCys2、Se(Ⅳ)、SeMet和Se(Ⅵ)等硒形态的新方法。通过自制Fe3O4磁纳米粒子,利用正硅酸乙酯在Fe304表面包裹Si02,然后接枝5-磺基水酸,得到磺酸基功能化的Fe304磁纳米粒子(SSMNPs)。该方法对 SeCys2、Se(Ⅳ)、SeMet 和 Se(Ⅵ)的检出限分别为 0.0065、0.005、0.023 和 0.018 ng·mL-1,相关系数 R2>0.9997,线性范围 0.0140-100 ng·mL-1,经 SSMNPs富集后四种硒形态检出限降低10倍以上,四种硒形态的RSD均小于3%。对样品中SeCys2、Se(Ⅳ)、SeMet和Se(Ⅵ)加标回收实验得到回收率范围在89.8%～101.9%之间。