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本征型自修复体系主要是依靠聚合物分子间的非共价键作用和共价键作用对受损材料进行修复,在外界刺激下自动愈合损伤,部分或完全地恢复材料的机械性能和材料的完整性。相比而言,共价键的作用力远大于非共价键的作用力。动态共价键在适合的条件下能够可逆地断裂和形成,结合了非共价键的可逆性和共价键的稳固性。其中Diels-Alder(DA)反应是一种温度可逆的动态共价化学反应,其反应条件温和、产率高、副反应少、且无需额外催化剂。DA反应的热可逆性使得其被广泛的应用到制备可修复的聚合物中;双硫键的低键能以及可逆交换动态平衡反应为温和条件下实现聚合物材料的自修复提供了可能。鉴于Diels-Alder(DA)和双硫键具有可逆转化的特性以及相对温和的转化条件,本论文主要研究了Diels-Alder(DA)以及不同类型的双硫键的交换反应在交联型聚氨酯材料自修复性能以及再加工中的应用。具体来说,本论文的工作包括以下几个方面:1、首先对聚氨酯分子链结构进行设计,通过预聚法,制备了以DA基团为交联点的具有自修复性且可重新加工成型的交联聚氨酯(CPU-DA)。利用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR),差示扫描量热仪(DSC),热台显微镜、电子万能材料试验机等对聚氨酯预聚体以及最终产物中的DA键的热可逆性能和该聚氨酯的热性能进行了研究。研究表明:CPU-DA具有快速自修复性和多次再加工性。在110℃下热处理10分钟后,裂缝愈合且修复效率达81.6%;碾碎加热压铸再加工三次后拉伸强度不仅没有下降,反而提高了65%以上,由原样的8.56MPa增加到14.14MPa。2、以碘化钠为催化剂,过氧化氢为氧化剂,将巯基氧化为双硫键。以三乙胺为催化剂,以碘为氧化剂,利用乙基羟乙胺和二硫化碳合成二硫化秋兰姆单体。采用预聚法分别将两种不同类型的双硫键(脂肪族双硫键体和二硫化秋兰姆类单体)引入到聚氨酯材料中,制备了以低键能的双硫键为交联点的聚氨酯材料。利用FT-IR研究了产物的化学结构及组成,利用拉伸测试和对比试验等测试方法对自修复条件,自修复效率以及双硫键和氢键在自修复过程中的作用进行了分析。结果表明制备的含脂肪族双硫键的交联聚氨酯可以在室温下实现高效自修复,而且不需要额外的催化剂和外界刺激条件。用刀片将试样切成两半后对接紧密在自然光线下放置48小时后拉伸强度可恢复到原来的95%,断裂伸长率恢复到原来的100%。其中聚氨酯的氨基甲酸酯键之间形成的氢键提供30%左右的自修复效率。而含二硫化秋兰姆类单体的聚氨酯TMN50-PPG50-DHTD具有良好的自修复性,在室温自然光线下放置24小时后达到69%的自修复效率,可见光对其自修复有一定的促进作用,在可见光下放置24小时后达到81%的自修复效率。