硝基苯加氢反应中负载型镍、铂催化剂的研究

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苯胺是一种重要的精细化学品和有机中间体,广泛应用于医药、染料、农药等行业。当前,苯胺主要通过硝基苯催化加氢法制得,其催化剂主要有Cu系、Ni系和贵金属(Pt、Pd)系等。同时,硝基苯加氢反应是一个典型的加氢模型反应,常用于考评新型催化剂的反应活性。相比于体相催化剂,负载型催化剂可以大幅提高金属活性组分的比表面积,并通过载体的作用稳定纳米粒子,防止团聚。因此,研究硝基苯加氢反应的高效负载型纳米金属催化剂一直是催化领域的重要课题之-硝基苯加氢反应常用的Ni基负载型催化剂通常采用浸渍法制备,金属镍的前驱体主要采用硝酸镍、乙酸镍、氯化镍等,所得到的表面镍颗粒一般在10nm以上。本文选择200-300目的硅胶为载体,分别以[Ni(en)3]2+、Ni(NO3)2和Ni(CH3COO)2为前驱体制备出了粒径为3.7、11.4和11.8 nm的负载型Ni催化剂。实验发现:90℃、1.0 MPa和NB/Ni(硝基苯/镍摩尔比)为305的条件下,3.7 nm的Ni催化剂催化反应5.5 h就达到100%的硝基苯转化率和99%的苯胺选择性;而同样条件下,11.8 m Ni催化剂和商业Raney Ni催化活性却很低。石墨烯是一种二维的单层石墨,具有独特的性能,在电学、光学等领域受到非常多的关注。但是作为活性炭、碳纳米管后又一种新颖的碳材料,其在催化领域的研究还很少。本文以Hummers法制备了氧化石墨、探索研究了石墨烯负载纳米Pt催化剂的合成方法,并以硝基苯加氢制苯胺为模型反应,考察其催化活性,探索石墨烯材料在催化载体方面的应用前景。将氧化法制备的氧化石墨直接和氯铂酸在乙二醇中还原得到纳米Pt高度分散(粒径为3.1 nm)的Pt/CCG-EG催化剂。在20℃和1.0 MPa的反应条件下,Pt/CCG-EG催化剂的TOF比传统的Pt/MWNTs和Pt/AC催化剂高出12倍多,达到1,200 min-1。并且,在0℃,1.0 MPa和NB/Ni=13,900的反应条件下,Pt/CCG_EG催化反应3 h就能达到100%的硝基苯转化率和94.3%苯胺选择性。这表明石墨烯材料会是一种非常有前景的新型催化剂载体。
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