基于介尺度下低铂质子交换膜燃料电池膜电极研究

来源 :重庆大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:skyxinqiann
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着能源消耗的日益增长,环境的日趋恶化,传统化石能源转换方式急需变革,开发新型高效清洁的能源方式是人类未来的必经之路。质子交换膜燃料电池作为新型能源的典型代表,集高转换效率、清洁无污染、无振动噪音低等优点于一身,可广泛的应用于日常生活、军事、交通运输等领域。其中在交通运输领域,质子交换膜燃料电池被认为有潜力改变消耗全球年产石油60%的交通运输业,该能源转换装置是取代现有汽车内燃机的重要途径之一,具有十分重要的意义。目前,质子交换膜燃料电池广泛使用铂基电催化剂,其电堆组装技术水平已达到0.2g Pt/k W-1。然而,按照汽车行业中铂的全球使用量(Johnson Matthey 2020)与汽车的需求量(90吨(t)铂,生产9500万辆车)这样的大规模应用必须要将系统铂利用率降至0.01 g Pt/k W-1,相比目前的技术水平来实现这一规模的生产挑战巨大。因此,在极低铂负载量的膜电极组装(MEA)中,必须实现更高的铂质量活性和更高的铂利用率,以减少所需的铂使用量。目前,高活性的电催化剂在燃料电池的实际应用过程中往往很难充分表达,主要原因在于燃料电池催化剂研究集中在纳米层级的结构优化与构筑,缺少对新型不连续电解质体系中介于纳米尺度(催化剂)到微米尺度(催化层)之间的系统性认识。因此,探究催化层中的三相界面的基础理论与优化策略,合理设计制备高效传质性能催化层与高Pt利用率催化剂,对实现低铂膜电极性能提升和高品质电能输出十分重要。基于此,本论文就在燃料电池MEA中介观基础问题,开展介于纳米颗粒与膜电极材料之间的物相、分布、表界面结构、非均匀结构的形成及其传质性能等介尺度机制研究:(1)基于催化层中离聚物与纳米颗粒的界面的介尺度问题:针对传统多孔结构催化剂构建的催化层中质子传输阻抗较大,易水淹,稳定性差等缺点,利用分布压差,控制液流的策略,开发了一种真空灌注构建催化层的方法。在具有多级孔结构的金属有机化合物中引入铂,形成镶嵌铂合金颗粒的多级孔催化剂。由该催化剂构建的传统型催化层在相同载量条件下与商业铂碳构建的传统催化层输出性能相近,该膜电极的铂利用率达到0.235 g Pt/k W,稳定性较差(24小时,衰减25%)。通过新型开发的方法对催化层进行Nafion胶束灌注,增强催化剂与Nafion的相互作用,不仅降低了催化层中的质子传递阻抗,同时提高了其动力学反应性。使得该处理后的膜电极表现出较高的铂利用率(0.144 g Pt/k W),在连续运行300小时几乎不发生衰减,展现出极佳的稳定性。(2)基于纳米颗粒分散与催化层传质的介尺度问题:针对密堆积型传统催化层易造成较多死角,空位使得铂的利用率降低,传质阻力较大等问题,受到具有高效传输、相互贯通的神经网络启发,开发了一种具有类神经网络结构的催化层结构。在ZIF-67的生长过程中引入修饰过后的铂颗粒,经过晶体的原位生长形成均匀包覆铂颗粒的十二面体。通过控制热解和酸洗工序进一步形成由镶嵌中空铂钴合金颗粒的碳纳米管相互交织组成的类神经结构网络,该催化剂不仅具有较高的质量比活性(0.852 A/mg Pt@0.9V),还具有良好的稳定性。同时在膜电极较低的载量(0.1mg/cm~2)条件下,由该催化剂组成的类神经网络结构的催化层具有极高的铂利用率(58 mg Pt k W-1),产生了较高的输出性能(1.02W/cm~2),在恒电压0.6V持续运行130小时未发生明显衰减,表现出较好的稳定性。(3)基于膜电极动态电流与排水空间的介尺度问题:针对燃料电池动态特性及动态排水空间受限导致其电流不规则波动,进而影响输出电能品质和燃料电池系统及其他电子元件的寿命和维护成本等问题。我们开发了一种外延生长的方法制备排水空间可调控的抗溺水电极,通过调控载体的成核位点密度,形成一种具有不同排水空间的类超晶体结构微米级铂基催化剂。该催化剂的结构设计有效的增强了其抗溺水性,同时建立了立方体之间的高效互通。该催化剂制备的电极不仅表现出极佳的抗溺水性,在极低的电流振幅(25 m A cm-2)下持续稳定的输出高品质电能,同时提高了铂的利用率,使其组成的MEA比功率密度达到11.69 W mg Pt-1,表现出极高的应用价值。(4)基于新型限域效应与纳米颗粒分散的介尺度问题:针对目前在氢氧条件下,低铂燃料电池工作电压区间内输出电流密度较低,气液传质阻力较大,铂利用率偏低等问题,利用限域效应开发一种铂基限域型催化剂。该限域型催化剂不仅在低铂载量条件下,可以输出较高的功率,实现铂的高利用率,同时在燃料电池工作电压区间内保持较高的工作电流输出。在氢氧燃料电池中,限域型催化剂不仅在工作电压区间内可保持高效输出,尤其在0.9 Vi R-free质量活性(MA0.9V-i R-free)可达到2.9 A/mg Pt,是2025年DOE质量活性指标的6.59倍,同时根据DOE老化规则老化30000圈后的衰减率只有17.40%,远低于2025年DOE的衰减指标值(40%)表现出的优异性能使该催化剂成为目前最好的催化剂之一。
其他文献
随着习近平总书记在党的十九大报告中提出“坚持陆海统筹,加快建设海洋强国”以及“一带一路”倡议海上丝绸之路合作设想的推进,“一带一路”沿线国家及我国南海陆域吹填活动和工程建设快速发展。星罗棋布于我国南海的珊瑚岛礁,是南海最重要的地质、地貌和生态特征之一,然而,我国南海海域地震活跃,珊瑚岛礁场地的抗震稳定性值得关注。珊瑚岛礁场地类型主要包括岛内水平场地、岸坡倾斜场地和港池直立式护岸支挡场地等类型,为了
刑法作为和平时期最具强制力的治理“公器”,刑罚权的正当有效行使,关乎国运昌盛和社稷稳定。刑法采取惩罚犯罪的方式保护人民,既以责任为基础和限度,整个刑事法机制就不能只是解除刑罚了事,积极与社会法接轨,针对即将解除服刑义务的个人重返社会的基本需求,行刑部门及地方政府履行相关义务,帮助这类人修复或重建与普通人、社区的正常关联;相关政府部门联合落实刑满安置帮教工作,目前不仅仅是刑事法应当补上的“短板”,同
现阶段,我国正在推进供给侧结构性改革,以促使经济体制全面深化改革,即调结构、促改革,真正让市场决定资源配置。新的经济发展格局加快构建,传统产业升级改造、战略新兴产业发展、新的经济业态蓬勃发展必然对金融提出新的要求。而目前我国金融与实体经济发展结构性不平衡问题突出,主要表现在金融服务民营小微企业不足、金融市场作用发挥不够等,与此同时一些企业因为资金供给过多而空转套利也广受关注。这些问题背后深层次原因
便秘一症(病)在伤科病变中,是一个常见且比较棘手的病症。笔者在从事伤科临床实践中,纯用中医辨证论治,治疗伤科便秘患者,取得了较为满意的效果。现不揣肤浅,探讨如下,冀能作引玉之砖。
期刊
王流秋是20世纪中国美术史上比较著名的画家,其持续不断的艺术追求使其艺术风格在不同的阶段都呈现出独特的面貌,在现代画坛上具有一定的影响力。论文秉承“知人论世”的原则,将其置于多重关系的互动中,聚焦王流秋几次主要的艺术选择与风格转变,揭示出不同的社会背景和艺术思潮下王流秋艺术的衍变历程,并试图彰显出一个艺术群体选择的时代共性。第一章,主要研究初涉油画领域的王流秋的绘画风格。首先,以艺术转向为切入点,
随着信息时代的到来,在网络空间内非法获取网络虚拟财产可以给行为人带来巨大的经济利益,具有严重的社会危害性,但发生于虚拟空间的犯罪行为与现实社会中的犯罪行为存在一定的疏离,司法实践中对非法获取网络虚拟财产行为的定性、定量存在较大的分歧。实务上判处的罪名集中在盗窃罪、诈骗罪、职务侵占罪等财产罪与非法获取计算机信息系统数据罪、破坏计算机信息系统罪等计算机犯罪之间,同类行为判处的罪名相差较大,财产犯罪判决
党中央、国务院高度重视农民工返乡创业。党的十九大报告指出,促进农村一二三产业融合发展,支持和鼓励农民就业创业,拓宽增收渠道。2018年1月,国务院常务会议研究确定进一步支持农民工等人员返乡下乡创业的一系列措施,专门下发《关于进一步支持农民工等人员返乡下乡创业的意见》,进一步明确返乡创业的农民工是宝贵资源,他们正在成为中国县域经济发展的生力军、乡村振兴的领头羊。农民工返乡创业有利于激活农村资源要素,
咽侧体抑制素(allatostatins,ASTs)是节肢动物中最大的神经肽家族之一,根据其结构特征,目前将其分为A-型AST、B-型AST、C-型AST。目前已知,ASTs是多效神经肽,参与调控昆虫的许多生理活动,包括蜕皮、生长、摄食、生殖等。然而,ASTs在甲壳动物中的研究甚少,其在甲壳动物中的功能尚不清楚。拟穴青蟹(Scylla paramamosain)是我国东南沿海重要的养殖蟹类,具有重
商用石墨负极的实际容量已接近其理论极限,为了满足高能量密度锂离子电池的发展需求,亟需研发新型的高容量负极材料替代石墨负极。硅基材料因具有高的理论容量、丰富的矿产储量以及较低放电平台最有望应用于下一代高能量密度锂离子电池负极材料。但是,硅负极材料巨大的体积膨胀效应、差的导电性以及低的首次库伦效率(ICE)等问题严重阻碍了其商业化应用。针对以上问题,本论文以具有商业化前景的SiOx、纳米硅、多孔硅为研
目的:探究定向运动练习对大学生在不同场景下空间记忆能力的影响。方法:招募陕西省某高校大一学生24名(实验组12名,对照组12名,全部为男生),采用2(时间:前测、后测)×2(组别:实验组、对照组)×2(记忆类型:地图场景、实景场景)的混合实验设计,实验组采用为期10周的定向运动干预,对照组采用为期10周的常规体育课堂教学,使用E-prime程序对大学生空间记忆指标进行测试。结果:(1)正确率结果: