三苯胺类配体发光配位聚合物的合成、结构及传感性质的研究

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本论文的研究工作主要包含三部分内容:一、利用两个三角半刚性的三苯胺含氮类配体三(4-吡啶基)三苯胺(TPPA)和三(4-咪唑基)三苯胺(TIPA),通过溶剂热法得到了三个配位聚合物。二、利用两个含氮、含羧酸类的双官能团三苯胺配体4,4’-二羧基-4-咪唑基三苯胺(H2TPI),4,4’-二羧基-4-三氮唑基三苯胺(H2TPT)和过渡金属离子,通过溶剂热法合成了三个配位聚合物。三、利用H2TPI,H2TPT和稀土金属离子,合成了三个配位聚合物。1.三角形含吡啶、咪唑类三苯胺配体配位聚合物的合成、结构和性质利用三角形含吡啶配体TPPA,4,4′-二羧基联苯砜(H2sdba)和Co(NO32·6H2O,通过水热反应得到了一个配位聚合物:[Co2(TPPA)(sdba)2]n(1)。利用三角形含咪唑配体TIPA,庚二酸(H2pim)和Zn(NO32·6H2O,通过水热反应得到了两个配位聚合物:{[[Zn(TIPA)(pim)0.5]·2H2O·NO3]}n(2),{[[Zn(TIPA)(pim)]·3H2O]}n(3)。配合物1是二重穿插的cds拓扑的三维结构;配合物2是一个具有(10,3)-a,srs拓扑特征的手性网络;配合物3是一个2D+2D→2D的缠绕结构。对配合物1进行了电化学性质和光催化性质的研究,配合物1可以在电流密度为0.5 A g-1的条件下,达到75.7 F g-1的比电容,由1煅烧得到的Co3O4材料,在电流密度为0.5 A g-1的条件下,可以达到118.6F g-1的比电容,并且这两种电极材料都有良好的循环稳定性。此外,1还拥有光催化活性,可以在紫外光照射下,催化降解罗丹明B。对配位聚合物2和3进行了荧光性质的研究,相比之下,配合物2有更好的荧光性能,所以选择配合物2做了一系列荧光传感性质的研究。结果表明,配合物2可以作为一种双功能的传感材料,识别硝基芳族化合物和氧氟沙星抗生素,可能的识别机理用量化计算和紫外-可见吸收光谱进行了分析。此外,配合物2还有二阶非线性光学响应,其强度大概是KDP的0.8倍。2.含氮、含羧酸类双官能团三苯胺配体过渡金属配位聚合物的合成、结构和性质。利用含氮、含羧酸类的双官能团配体H2TPI和H2TPT分别和ZnSO4,CdSO4·8/3H2O通过溶剂热反应得到了三个配位聚合物:{[Zn2(TPI)2]3H2O}n(4),{[Cd2(TPI)2 2H2O]4H2O}n(5),{[Zn2(TPT)2]3H2O}n(6)。配合物4是一个二重穿插的(3,6)连接的三维结构;配合物5是一个非穿插的(3,6)连接的三维结构;配合物6和配合物4是同构的。对配合物4-6进行了荧光性质的研究,并选择配合物4和配合物5做了一系列荧光传感实验,结果表明配合物4和5都可以作为一种良好的传感材料,可以通过荧光猝灭识别硝基化合物,还可以通过荧光增强识别氧氟沙星抗生素,识别机理用量化计算和紫外-可见吸收光谱进行了分析。配合物6主要是为了和配合物4做对比,表明配体的荧光在很大程度上影响着配合物的荧光。3.含氮、含羧酸类双官能团三苯胺配体稀土金属配位聚合物的合成、结构和性质。利用含氮、含羧酸类的双官能团配体H2TPI分别和Tb(NO33·6H2O,Eu(NO33·6H2O通过溶剂热反应得到了两个配位聚合物:{[Tb(TPI)(ndc)0.5·2H2O]·DMF}n(7),{[Eu(TPI)(ndc)0.5·2H2O]·DMF}n(8)。利用H2TPT和Eu(NO33·6H2O通过溶剂热反应得到了一个配位聚合物:{[Eu(TPT)(ndc)0.5·2H2O]·DMF}n(9)。配合物7-9是同构的,都是三维结构。对配合物7-9做了荧光性质的研究,但是强度各有差异。选择配合物8做了一系列荧光识别实验,配合物8可以选择性识别Fe3+和DMSO。此外,配合物8的荧光还有pH响应。
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