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过渡金属配位聚合物的研究,不仅沟通了无机与有机化学的研究,而且集基础研究与应用研究于一体。近年来,这一领域已经成为国际无机化学、晶体化学和材料化学等学科的前沿课题,并处于蓬勃发展的时期。本论文主要研究通过各种分子间相互作用,如配位键、氢键、π-π堆积和静电作用等,将低维构筑块组装成具有一维、二维、或三维结构的配位聚合物。 利用常规与水热合成技术,制备了两类金属-有机配位聚合物和一种新型同多金属氧酸盐,[Co(4,4’-bipy)(H2O)4](4-abs)2’H2O(4,4’-bipy=4,4’-bipyridine,4,4’-联吡啶)(4-abs=4-aminobenzenesulfonate,4-氨基苯磺酸)(1),[Mn(4,4’-bipy)(H2O)4][4-abs]2’4H2O (2),[Fe2ⅢFeⅡO2(C6H4NO2)2(C2O4)](IN=isonicotinate,异烟酸)(3),[Zn(IN)2(H2O)4](4)以及Waugh型同多十钼酸盐Na4Mo10O32·8H2O(5)。利用单晶X-射线衍射、元素分析、红外光谱、顺磁谱、热重分析以及光电子能谱对这五个化合物进行了组成测定和结构表征。配合物(1)和(2)均具有新颖的包封一维共价链的三维氢键网络结构。配合物(1)中的4-abs阴离子通过氢键形成一维之字形链,这些链进一步通过与结晶水的氢键作用连接成具有一维孔道的三维网络,[Co(4,4’-bipy)(H2O)4]2+一维线性共价链位于孔道之中。配合物(2)中的4-abs阴离子和结晶水分子通过氢键作用形成二维蜂巢形网络,并进一步扩展成为具有一维六方形孔道的三维氢键网络,[Mn(4,4’-bipy)(H2O)4]2+线性共价链位于孔道之中。配合物(3)由三个混价的Fe中心和一个草酸离子、两个异烟酸根离子通过共价键连接成柱撑的三维网络结构。配合物(4)则是通过广泛的氢键作用在空间上无限延展形成三维超分子网络。另外,我们还合成出一种Waugh型同多十钼酸盐Na4Mo10O32·8H2O(5)并测定了其晶体结构,该化合物是首例Waugh型同多金属氧酸酸盐。