纳米Fe0对Cr(Ⅵ)的还原及其影响因素研究

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Cr(Ⅵ)是一种对环境有持久性危害的有毒污染物,具有很强的氧化性、腐蚀性及致癌性。传统的处理技术存在降解不完全、效率低等缺点。纳米技术的发展给污染物的降解带来了一种新的颇具潜力的方法,纳米材料具有粒径小、比表面积大、高化学反应活性等优点。本文采用纳米Fe0还原溶液中的Cr(Ⅵ),分别考察了纳米Fe0投加量、Cr(Ⅵ)初始浓度、溶液pH和有机酸等因素对Cr(Ⅵ)还原的影响;同时考察了纳米Fe0对土壤中Cr(Ⅵ)的还原。主要研究内容和结果如下:   1.应用不同粒径的纳米Fe0、铁粉和铁屑还原溶液中的Cr(Ⅵ),结果表明:Cr(Ⅵ)初始浓度为20mg·L-1,Fe0投加量为5g·L-1,反应24h后,纳米Fe0对Cr(Ⅵ)还原率达到82.7%,而铁粉和铁屑对Cr(Ⅵ)还原率分别只有12.3%和6.5%,纳米Fe0对Cr(Ⅵ)的还原率分别是铁粉和铁屑的7倍和13倍。   2.考察了纳米Fe0投加量、Cr(Ⅵ)初始浓度、pH和水中硬度离子等不同因素对纳米Fe0还原Cr(Ⅵ)的影响,结果表明:纳米Fe0投加量为5g·L-1,Cr(Ⅵ)初始浓度在20~50mg·L-1范围内,Cr(Ⅵ)的还原率随初始浓度的升高而降低,当浓度增加到50mg·L-1时,还原率小于25%:低pH可促进Fe0腐蚀速度,提高反应速率,高pH会加速Fe0表面氢氧化物钝化层的形成,阻碍反应的进行。当pH为3.0时还原效果最好;水中硬度离子Ca2+和Mg2+均能够提高纳米Fe0对Cr(Ⅵ)的还原效果。当体系中不存在Ca2+和Mg2+时,24h时Cr(Ⅵ)的还原率仅为20.7%,当Ca2+浓度增加到80mg·L-1时,Cr(Ⅵ)的还原率达到81%,当Mg2+浓度增加到80mg·L-1时,Cr(Ⅵ)的还原率达到77%;阴离子HCO3-的存在对纳米Fe0还原Cr(Ⅵ)的影响不大。   3.研究了不同碳原子数、羟基数和羧基数的有机酸对纳米Fe0还原Cr(Ⅵ)的影响,结果表明:有机酸能够提高纳米Fe0对Cr(Ⅵ)的还原效率。随着碳原子数的增加,草酸、丙二酸和丁二酸对纳米Fe0还原Cr(Ⅵ)的提高率依次降低,为草酸>丙二酸>丁二酸;随着分子中羟基数的增加,丁二酸、苹果酸和酒石酸对纳米Fe0还原Cr(Ⅵ)的提高率依次增大,为酒石酸>苹果酸>丁二酸;随着分子中羧基数的增加,乳酸、苹果酸和柠檬酸对纳米Fe0还原Cr(Ⅵ)的提高率依次降低,为乳酸>苹果酸>柠檬酸。反应平衡时,加入不同有机酸体系的pH值均略有升高。   4.采用纳米材料与污染土壤混合试验,研究了纳米Fe0对Cr(Ⅵ)的还原效果,结果表明:纳米Fd0对不同性质土壤中的Cr(Ⅵ)都有还原作用,且纳米Fe0的还原效果远远优于微米Fe0。反应7d后,纳米Fe0处理组中Cr(Ⅵ)的还原率分别为82.2%(红壤)、62.2%(黄褐土)和53.1%(砂姜黑土);而微米Fe0处理组中Cr(Ⅵ)的还原率分别为31.9%(红壤)、25.3%(黄褐土)和22.9%(砂姜黑土)。Cr(Ⅵ)初始浓度为100mg·kg-1,纳米Fe0投加量在0-2%范围时,红壤中Cr(Ⅵ)的还原率随纳米Fe0投加量的增加而增大,继续增加纳米Fe0投加量,很难继续获得较高还原率,纳米Fe0的最佳投加量为2%。当纳米Fe0协同柠檬酸作用时,红壤中Cr(Ⅵ)的还原率仪提高了6.6%,黄褐土和砂姜黑土中Cr(Ⅵ)的还原率则分别提高了26.6%和20.1%。
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