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环氧化合物不仅广泛存在于具有生物活性的化合物中,而且还是一种非常重要的有机反应中间体。通过环氧产物的官能团转化可以构建一系列不同结构的化合物。而烯烃的环氧化反应是构建这一合成结构单元的有效途径之一。因此,发展烯烃的环氧化反应是有机合成中的一个重要目标。尽年来,虽然过渡金属催化的烯烃环氧化取得了很大的发展,但是发展高效、绿色催化的氧化体系仍是一项非常重要而且富有挑战性的课题。
本文设计、合成了一系列不同的N4配体,并研究了N4配体与锰、铁形成的配合物在仿生催化烯烃的环氧化反应中的应用。该研究工作为新型仿生催化提供了一种合成策略。
1.合成了多种N4配体的锰配合物,并通过高分辨质谱、元素分析、紫外可见光谱等手段进行表征。系统考察了H202/AcOH、AeOOH两种催化体系下,该锰配合物催化烯烃的环氧化反应活性。在优化的条件下,对于脂肪族末端烯烃、环状烯烃、芳香族烯烃、共轭烯烃等各种底物均可以得到很好的产率和化学选择性。通过单晶衍射、核磁共振初步探讨了配合物空间构型。
2.合成了三种N4配体的铁配合物,并通过高分辨质谱、元素分析、紫外可见光谱等手段进行表征。考察了该配合物在AcOOH催化体系下,催化各种烯烃的环氧化反应的活性。在优化的条件下,对于脂肪族、芳香族烯烃、共轭烯烃等各种烯烃均可以得到很好的产率和化学选择性。