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农药生产废水由于具有成分复杂、有机物浓度高、可生化性差及生物毒性强等特点,其治理历来是社会关注的重点。河北某农药厂所产生的废水中,主要包括噻虫嗪和丙草胺两种农药生产废水,其中包含了大量的杂环类和苯环类有机物质,废水中含有大量悬浮物,含氮量大,大量的苯环类杂环类物质不利于被微生物降解,不能直接进行生化处理。基于以上几个特点,在农药废水处理工程中,为了能够使出水COD小于80mg/L,pH在6-8之间,NH4+-N浓度小于5mg/L以及TN浓度小于15mg/L,符合《污水综合排放标准》[GB8978-1996]一级排放标准,采用了混凝—臭氧氧化—H/A/O接触氧化—砂滤/碳滤组合工艺对该农药废水进行处理。整个研究以及工程调试共分四个阶段,1.预处理阶段。通过分别改变絮凝剂的投加量、废水pH和混凝搅拌时间来考察混凝对废水预处理的能力。另外改变臭氧的浓度以及废水pH,考察其对废水可生化性的改善能力;2.水解酸化(H)段。通过小试的模拟以及工程的调试来考察COD容积负荷对水解酸化的影响;3.A/O接触氧化段。通过对回流比的调节,来考察其对A/O接触氧化工艺处理废水的影响情况;4组合工艺的整体运行。考察最终出水COD、NH4+-N及TN的去除率来衡量整体工艺的处理效果。混凝试验经单因素试验确定的最适宜反应条件为:废水pH为11、PFS投加量为250mg/L,PAM投加量为200mg/L,均匀搅拌20min。在此条件下,废水的COD去除率达到60.8%,混凝出水CODcr在4512mg/L以下,氨氮在100以下。臭氧氧化工艺最适反应条件是:废水pH为10,臭氧投加浓度为20mg/L,反应时间为90min。在此条件下,废水的COD去除率能继续升高30.2%,出水CODcr在1031mg/L以下。经过预处理后,臭氧氧化可以有效的改善该废水的可生化性,废水BOD5/COD由原来的0.03提高到了0.34,为后续的生化处理奠定了基础。水解酸化池的最适运行参数控制为COD的容积负荷在1.5kgCOD/(m3·d)左右,水力停留时间设置为12h,温度保持在20~25℃。调试运行初期,由于填料上污泥挂膜不充分,水解酸化效果不理想。但随着填料挂膜的逐渐完成污泥负荷量变大,对废水COD的去除能力也增强,COD由1000-1200mg/L去除至450-550mg/L,出水COD趋于稳定,去除率能维持在48%~51%左右。A/O接触氧化工艺的最适运行参数为:A/O两池的水力停留时间分别为4h,12h,A池内的溶解氧DO低于0.5mg/L以及O池中溶解氧DO为2mg/L左右,保持A池、O池的污泥浓度在3000~4000mg/L,同时向A段投加葡萄糖15kg/d作为碳源,向O段投加20kg纯碱作为碱度。同时设定混合液回流比R=200%,能使COD、NH4+-N、TN各项指标综合去除率较高。通过混凝—臭氧氧化—H/A/O接触氧化—砂滤/碳滤组合工艺处理杂环类农药废水,可以大大改善废水的可生化性,最终出水COD,NH4+-N,TN分别在63mg/L,0.5mg/L,8mg/L上下,相应总去除率分别在99.5%,99.7%,95.1%左右。处理后的出水水质能够达到《污水综合排放标准》[GB8978-1996]一级排放标准。