原位修饰TiO2/BiVO4异质结薄膜的制备及其光电化学性能的研究

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在光电催化降解有机物以及分解水产氢体系中,由TiO2与BiVO4复合形成TiO2/BiVO4异质结光阳极,具有提高载流子的寿命,加快光生电子空穴对的分离、制备简单和成本低等优点,而被广泛研究应用。然而TiO2与BiVO4之间能带并不匹配,限制了BiVO4导带的光生电子向TiO2导带的迁移,同时BiVO4自身表面吸附能力弱、光生电子空穴复合等影响因素仍然存在,这些限制因素影响了了TiO2/BiVO4异质结光阳极的光电催化效率。因此,解决TiO2/BiVO4异质结光阳极的限制因素,提升光电极的光电催化效率具有重要的研究和应用价值。论文设计和制备了原位掺杂修饰后的TiO2/BiVO4异质结光阳极材料,成功的解决了上述问题,提高了异质结光电极的光电流密度和光转化效率。主要内容如下:(1)用水热法制备ZnO纳米棒作为TiO2生长的支撑骨架,然后将Ta原位掺杂后的TiO2溶胶旋涂在ZnO纳米棒支撑骨架上,去除ZnO纳米棒后,得到高网状结构的Ta:TiO2纳米管,然后通过将BiVO4旋涂在Ta:TiO2纳米管上制备Ta:TiO2/BiVO4光阳极。所制备的Ta:TiO2/BiVO4光阳极具有比未掺杂制备的TiO2/BiVO4光阳极更加优异的电荷传输性能及光电催化性能。XPS测试结果和禁带宽度得出在Ta:TiO2/BiVO4纳米管中形成II型界面能带结构,导致电子从BiVO4的导带向TiO2的导带注入驱动力,从而产生相当大的异质结光催化活性。Ta:TiO2/BiVO4异质结构在1.23V vs RHE偏压下下表现出1.77m A/cm2的高光电流密度,与TiO2/BiVO4(0.58m A/cm2)相比光电流密度提高超过2倍。Ta:TiO2/BiVO4光阳极的最大光转化效率为0.24%,施加的偏压为0.95V(vs.RHE),同等条件下,与TiO2/BiVO4光阳极相比,光转化效率提高了2.5倍。(2)用水热法制备ZnO纳米棒作为TiO2生长的支撑骨架,然后将TiO2溶胶旋涂在ZnO纳米棒支撑骨架上,去除ZnO纳米棒后,得到高网状结构的TiO2纳米管,然后通过将原位掺杂Mo的BiVO4旋涂在Ta:TiO2纳米管上制备Mo-BiVO4/Ta:TiO2光阳极。所制备的Mo-BiVO4/Ta:TiO2光阳极具有比未掺杂制备的Ta:TiO2/BiVO4光阳极更加优异的电荷传输性能及光电催化性能。Ta:TiO2/BiVO4光电极在1.23V vs.RHE下光电流密度为1.77m A/cm2,而Mo-BiVO4/Ta:TiO2光电极在1.23V vs.RHE下光电流观察到最大的光电流密度为2.58m A/cm2,光电流密度提高了1倍。Mo-BiVO4/Ta:TiO2光阳极的最大光转化效率为0.44%,施加的偏压为0.95V(vs.RHE),同等条件下,与Ta:TiO2/BiVO4光阳极相比,光转化效率提高了83%。稳点性测试表明表明Mo-BiVO4/TiO2光阳极具有长时间稳定工作的能力,具备进一步研究和应用的价值。
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