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本文以己二胺、甲醛溶液以及三种酚(邻烯丙基酚、邻甲酚和苯酚)为原料,用溶液法分别合成了邻烯丙基酚/己二胺型苯并噁嗪(oAP-hda)、邻甲酚/己二胺型苯并噁嗪(oC-hda)和苯酚/己二胺型苯并噁嗪(P-hda)。采用核磁共振谱(1H、13C NMR)、傅里叶红外光谱(FTIR)、元素分析等方法表征并确定了所得产品的分子结构。采用FTIR法和固体核磁13C谱研究了oAP-hda热固化反应过程的化学结构变化。红外光谱结果表明:与噁嗪环相连的CH2、C–N–C和C–O–C等基团的特征吸收峰强度随聚合反应的进行逐渐减弱,部分吸收峰完全消失,并且出现了一些新的吸收峰。用差示扫描量热法(DSC)研究了oAP-hda、oC-hda及P-hda的热固化反应行为。结果表明,只有一个放热峰出现在oAP-hda的DSC曲线上,说明噁嗪环的开环固化温度与烯丙基双键的自由基加成反应温度接近;oAP-hda、oC-hda及P-hda的峰顶温度分别为248、237和254°C,反应放热焓分别为151、182和185J/g。用动态力学分析(DMA)研究了PoAP-hda、PoC-hda及PP-hda的力学性能。结果表明,PoAP-hda、PoC-hda及PP-hda的玻璃化转变温度分别为87、128和120°C,25°C时的储能模量分别为1.44、1.86和1.82GPa。用热重分析(TGA)研究了PoAP-hda、PoC-hda及PP-hda的耐热性。结果表明,PoAP-hda、PoC-hda及PP-hda热失重5%时的温度分别为239、249和262°C,在800°C氮气中的残炭率分别22%、26%和18%。在氩气气氛下,对oAP-hda进行硼氢化和异构化改性,分别得到硼氢化苯并噁嗪(oPB-hda)和异构化苯并噁嗪(oPP-hda)。采用1H NMR和13C NMR法表征并确定了所得产品的分子结构。用DSC研究了oPB-hda和oPP-hda的热固化反应行为,结果表明,其峰温分别为238和217°C,都低于oAP-hda。用DMA研究了PoPB-hda和PoPP-hda的力学性能,结果表明, PoPB-hda室温时的储能模量和玻璃化转变温分别为1.06GPa和75°C,都低于PoAP-hda,而oPP-hda的储能模量和玻璃化转变温度分别为2.08GPa和92°C,都高于PoAP-hda。用TGA研究了PoPB-hda和PoPP-hda的耐热性,结果表明,其热失重温度和残炭率都高于PoAP-hda。以邻烯丙基酚、甲醛溶液和环氧氯丙烷为原料,合成了邻烯丙基酚型环氧树脂(oAP-EP)。将oAP-hda与oAP-EP按不同的质量比共混,制备了oAP-hda/oAP-EP共混体系。用DSC研究了oAP-hda/oAP-EP共混体系的聚合反应行为,用DMA和TGA研究了其共聚物的动态力学性能和热稳定性。随着环氧树脂oAP-EP含量的增加,oAP-hda/oAP-EP共混物的固化温度向低温方向移动,其反应放热焓逐渐降低,其共聚物的储能模量逐渐升高,Tg逐渐降低,起始分解温度逐渐升高,800°C时的残炭率逐渐降低。