1-溴丙烷职业接触限值的研制

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1-溴丙烷(1-Bromopropane,1-BP)主要用于生产喷雾粘合剂、精密仪器的清洗剂和脱脂剂,也用作制药产业、杀虫剂和季胺类化合物合成的中间体。随着国际社会对氟氯昂类化合物的禁止生产和使用,1-BP被广泛用作其替代物,生产和使用量在世界范围内逐年增长。我国作为1-BP生产大国,暴露于1-BP的人群随着产量和使用量的增加而逐年增长。1-BP对人体具有多种毒作用。动物实验显示,1-BP具有神经毒性、生殖和发育毒性和致癌性等多种毒作用。人群调查和多起病例报告也提示,长期接触1-BP可能会导致中枢和外周神经系统出现病变,血液和生化系统以及肝脏病变。我国目前尚未制定1-BP职业接触限值,本次研究基于实验室研究结果和职业现场调查,综合相关研究成果,为制定我国1-BP职业接触限值和规范实验室检测方法提供依据。为测定工作场所空气中1-BP,我们建立了气相色谱-氢火焰离子化检测法(GC-FID),采用SPB-1色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm),使用程序升温法,以N2为载气,进行分流进样。用主动式采样器连结活性炭管采集工作场所空气中1-BP,经二硫化碳溶剂解吸,以保留时间定性,以峰面积定量。我们对该方法的各项指标进行了检验。检验结果显示,该方法能够有效分离1-BP和常见污染物2-BP,线性范围广,相关系数R2=0.9996,可检测空气中1-BP最低浓度为0.08mg/m3(以采集3L空气样本计)。批间和批内相对标准偏差RSD<10%,加标回收率介于95%-105%之间,解吸效率>90%,常温下保存,第五天下降率<10%,穿透容量大于1.75mg。.该方法满足GBZ/T210.4-2008《工作场所空气中化学物质测定方法》的要求,适用于工作场所空气中1-BP的测定。为了解1-BP职业接触与工人健康之间的关系,我们对某1-BP生产企业进行了职业卫生调查。收集企业生产信息,掌握1-BP生产流程,收集1-BP工厂工人的职业史及个人基本信息,采用定点采样和个体采样方法监测环境和个体暴露水平。收集先前的各种健康监护资料,分析1-BP暴露和工人健康效应之间关系。调查结果显示该职业场所广泛存在1-BP,最高检测浓度达153.08mg/m3,精馏房处检测浓度几何均数最高,为43.62mg/m3,非1-BP生产区域也可检测到最低1.95mg/m3的环境浓度。个体暴露水平在主动采样和被动采样之间无统计学差异p>0.10)。健康监护资料显示,目前1-BP暴露工人健康状况良好。此次职业卫生调查,未发现该职业场所1-BP暴露对工人健康产生危害。相关的研究结果显示,采用胫神经远端潜伏期作为效应终点,计算的基准剂量BMD和其下限值BMDL分别为36.77mg/m3和21.73mg/m3;采用肌酸激酶作为效应终点,计算出基准计量BMD和下限值BMDL分别为88.28mg/m3和44.52mg/m3;采用促甲状腺激素作为效应终点,BMD和BMDL分别为47.23mg/m3和31.54mg/m3。参照其他国家提出的1-BP接触限值,结合本次研究结果,我们建议以外周神经系统损伤作为基准效应指标,以其BMDL21.73mg/m3作为职业接触限值建议的基础,将我国1-BP职业接触限值(TWA-8h)定为21.00mg/m3,并加注经皮吸收标识。
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