【摘 要】
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本文利用已经被成功使用于其他含氮杂环的三碳合成子-1,5-二氮杂戊二烯(vinamidiniumsalts),合成了单取代的2,2’-,2,3’-,2,4’-三类联吡啶。在合成1,5-二氮杂戊二烯的过程中:确立了
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本文利用已经被成功使用于其他含氮杂环的三碳合成子-1,5-二氮杂戊二烯(vinamidiniumsalts),合成了单取代的2,2’-,2,3’-,2,4’-三类联吡啶。在合成1,5-二氮杂戊二烯的过程中:确立了一条以四甲氧基丙烷为原料一步合成1,5-二氮杂戊二烯的简捷,经济,易工业化的合成路线,并成功进行了公斤级的放大实验;优化了1,5-二氮杂戊二烯的亲电取代反应,高收率的获得溴代,硝化的1,5-二氮杂戊二烯;优化了从取代乙酸合成β取代1,5-二氮杂戊二烯的合成方法,高收率的获得九种β芳基取代1,5-二氮杂戊二烯。研究了非对称联吡啶合成的一种新方法:在碱性条件下,取代的1,5-二氮杂戊二烯盐各种乙酰基吡啶亲核加成的产物,不经分离直接和氨进行[3+2+1]的成环反应,可以高收率的合成出单取代的2,2’-,2,3’-,2,4’-三类联吡啶。这一方法已经被成功的应用于芳基取代,卤素取代,硝基取代以及无取代基的1,5-二氮杂戊二烯与三种乙酰基吡啶的反应。这种成环反应的收率与1,5-二氮杂戊二烯β位的吸电子特征相关。因此,针对不同取代基的1,5-二氮杂戊二烯在溶剂,碱的选择以及反应温度的控制等方面进行了优化。从而成功合成出近30种单取代的非对称联吡啶。
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