基于富烯结构反应型探针的合成及性质研究

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多取代富烯结构是有机合成以及功能性分子中非常重要的骨架结构。对富烯分子的骨架进行修饰,从而探讨其性质和反应性的改变,具有非常重要的研究价值。本文以多取代的6-羟基富烯为原料,在DMF和POCl3的作用下反应合成氯原子取代的富烯,并探讨了氯代富烯与胺类亲核试剂的反应情况。实验研究数据表明,氯代富烯在室温下,能快速并选择性地与伯胺、仲胺类化合物发生亲核取代反应,并且通过对比氯代富烯和亲核取代产物的紫外-可见光吸收谱图,我们发现产物的最大吸收波长均向长波长方向移动。因此,基于该反应的上述特点,氯代富烯能够作为一种反应型探针分子,应用于伯胺和仲胺类化合物的检测。主要内容包括:1)以多取代6-羟基富烯为原料,无水乙腈为溶剂,在DMF和POCl3的作用下合成氯代富烯,产率可高达86%,反应操作简单,条件温和。2)氯代富烯与伯胺和仲胺类亲核试剂能够在非常温和的条件下发生亲核取代反应,产率可高达91%。此反应相比多取代6-羟基富烯与伯胺的反应,具有反应温度低,反应时间短的特点。并经过探索发现,氯代富烯能够在醇、硫醇以及碳亲核试剂的混合物当中快速并选择性地和伯胺仲胺类化合物发生反应。经过对氯代富烯和其与胺类化合物反应所得产物进行紫外-可见光吸收测试,我们发现氯代富烯在波长为330 nm处有明显的吸收峰,而与胺类化合物反应的产物在波长为360 nm至430 nm处有明显的吸收峰。3)我们利用氯代富烯与伯胺和仲胺反应温度低,反应时间短和反应的专一性等特点,将氯代富烯作为反应型探针分子,实现对伯胺和仲胺的高选择性识别,经过分析产物的紫外-可见光吸收谱图,得到产物吸光度与浓度的线性拟合方程,相关系数大于0.99,测得胺的检出限为1×10-6 mol/L。
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