多级孔/小尺寸SAPO-34的制备及其催化甲醇制烯烃性能

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甲醇制烯烃(MTO)技术被认为是当前最为有效的生产低碳烯烃的非石油化工路线。小孔沸石分子筛SAPO-34在催化MTO反应中表现出特殊的活性使得其得到了研究人员的广泛关注。但从另一方面来讲,在MTO反应过程中,SAPO-34的微孔结构又很容易被积碳类物质阻塞进而缩短它的催化寿命。为了解决传统SAPO-34易失活的问题,对SAPO-34进行改性成为了当前研究的热点和难点。本文从合成小尺寸和多级孔结构两个方面对传统SAPO-34进行改性,以提高MTO反应催化寿命及低碳烯烃选择性。(1)采用了非离子表面活性剂Pluronic F127抑制晶体生长的策略控制合成了小尺寸SAPO-34。通过XRD、SEM、NH3-TPD、29Si、27Al固体核磁等表征发现,非离子表面活性剂Pluronic F127的引入有效的减小了SAPO-34晶体尺寸,增大了比表面积,调节了酸性。该方法制备的SAPO-34具有出色的MTO催化性能。在使用不同模板剂合成的SAPO-34分子筛体系中,F127同样起到了控制晶体尺寸大小的作用。以此证明F127对减小SAPO-34晶体尺寸具有普适性。(2)采用纳米级碳酸钙作为介孔模板剂,以拟薄水铝石/白炭黑,异丙醇铝/正硅酸乙酯分别为铝源、硅源,三乙胺为结构导向剂,成功的控制合成出多级孔SAPO-34。XRD、SEM、NH3-TPD等测试结果确认制备了具有多级孔结构的较好结晶度的SAPO-34。MTO反应测试结果发现多级孔SAPO-34相比于未改性的SAPO-34表现出更好的催化活性。此外,通过对测试结果分析可知,纳米级碳酸钙的加入对SAPO-34多级孔结构的形成具有普适性。本论文为合成具有良好MTO催化性能的SAPO-34催化剂提供了一种绿色、经济、便捷的方法,并有望用于其它高性能分子筛的制备。
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